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氧化钨是重要的半导体材料,在信息显示器件、高敏感度光存储材料及变色玻璃等方面显示出巨大的应用前景,使其成为光致变色器件的热点候选材料之一。但目前有关新颖形貌氧化钨材料的报导很少,而对于其光致变色性能研究,尤其是弱激发光致变色性能的研究则更为少见。可通过改进WO3薄膜的制备工艺对WO3纳米结构单元的尺寸、形貌及其组装的特殊结构的控制可优化WO3薄膜的光致变色性能,其中有机诱导的方法可以影响和控制形核的部位、结晶物质的选择、晶体颗粒的尺寸、多晶型的选择、晶体学取向以及最终的晶体形貌,制备出形貌多样的薄膜材料,为特殊形貌的WO3薄膜的合成及改善光致变色性能提供了新的思路和途径。
本文以钨酸钠为原料通过溶胶-凝胶浸渍提拉法制备了WO3薄膜,采用X射线衍射仪(XRD)、原子力显微镜(AFM)和扫描电子显微镜(SEM)等对WO3薄膜进行了物相和形貌表征,并利用紫外-可见光漫反射吸收光谱仪(UV-Vis-DRS)及全自动色差计分别对其进行了光致变色性能的定性和定量测试。
首先,分析了不同pH值和热处理温度对WO3薄膜的结构,形貌和光致变色性能的影响,确定了WO3光致变色薄膜的基本制备工艺,对WO3薄膜的光致变色机理进行了初步探讨。然后,在此基础上,通过草酸和聚丙烯酸的共诱导作用制备了具有新颖形貌的WO3薄膜,分析了有机诱导剂对产物形貌和性能的影响,并探讨了WO3薄膜形貌与光致变色性能优化关系。
结果:分析表明:
1.热处理温度对WO3薄膜形貌及光致变色性能有较大影响。随着热处理温度的升高,衍射峰强度逐渐增大,结晶程度越高,晶粒发育越完整,但温度升为500℃时,结晶度下降,颗粒分布稀疏。当温度为400℃时,晶粒尺寸为17 nm,颗粒生长饱满,分布均匀,色差值为2.246,光致变色性能最优。
2.不同pH值体系对WO3薄膜形貌及光致变色性能有较大影响。随着体系pH值的升高,晶粒尺寸变小,分布越均匀,光致变色性能提高,但当pH值为2.0时,薄膜颗粒分布不均,光致变色性能下降。当pH值为1.5时,晶粒尺寸为17 nm,颗粒分布均匀,颗粒生长饱满,比表面积大,色差值为2.246,光致变色性能最优。
3.有机诱导剂草酸和聚丙烯酸对WO3薄膜微观形貌及光致变色性能有较大影响。有机诱导剂改善了薄膜的表面结构特征,增大了比表面积,其颗粒微观形貌为空心梭或空心球状,色差值分别达到5.74和8.59,光致变色性能得到优化。这是因为在光照时,颗粒的空心部分使入射光限阈其中,使其充分吸收光子能量,提高光吸收率,增强了WO3薄膜的光致变色性能。
4.研究认为当一定浓度的聚丙烯酸溶解于水中时,由于高分子离子链相互靠近,链发生蜷曲,尺寸缩小,呈梭状;当浓度进一步增大时,高分子离子链蜷曲作用增强,而聚电解质在梭形纵轴方向自由度更大,在同样增强蜷曲的趋势下,其在纵轴方向尺寸更易缩小,形成近球形聚集体。而草酸与钨酸根离子生成的络合物W(CO)6吸附在梭状聚集体或近球形聚集体的表面形成包覆层,高温烧结后聚丙烯酸分解形成单分散的空心梭或空心球结构颗粒。