三嗪基共价有机框架材料的合成及其在荧光传感领域的应用

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共价有机框架化合物(COFs)是一种具有多孔结构的结晶型有机聚合物材料,它是由C、H、O、N、B等轻元素通过共价键连接而成。由于其具有好的热稳定性和化学稳定性、大的比表面积、多孔性、结构可调、易于功能化修饰等优点,已被广泛应用于多种领域。目前合成COFs的方法主要有自下而上法和后合成修饰法,本文采用后合成修饰法制备了两种COFs材料,并将其作为荧光传感器应用于离子检测及温度传感领域。我们选择TAPT-DHTA-COF作为原料,这种COF的骨架含有羟基,可用于官能团化,我们分别采用R-(-)-2-苯丙酰氯和三氯氧磷对TAPT-DHTA-COF进行修饰,得到了两种COFs,这两种COFs在水和有机溶剂中均有很好的稳定性和荧光性能。其中,R-(-)-2-苯丙酰基通过酰化反应成功修饰在骨架上,修饰得到的PP-TAPT-DHTA-COF具有双重荧光发射峰,而目前已报道的具有双重荧光发射峰的COF还比较少,因此我们可以利用这一荧光特性提高COF材料作为荧光传感器的灵敏度和准确性。三氯氧磷修饰的COF,PC-TAPT-DHTA-COF,则与原料COF类似,在水溶液中只有一个荧光发射峰。我们将后合成修饰法得到的COFs材料用于对离子的检测以及温度的传感。其中,PP-TAPT-DHTA-COF可以作为荧光探针检测MnO4-,由于是根据双峰的强度比来进行检测,具有较高的选择性和灵敏性。同时,PP-TAPT-DHTA-COF还可作为温度传感器,这是第一例非镧系COF作为比率型温度传感器的应用,与传统的温度传感器相比具有准确度、灵敏度和空间分辨率高等优点,能够满足更加复杂的检测环境。PC-TAPT-DHTA-COF 可以在水溶液中检测 Fe3+、CrO42-、Cr2O72-、MnO4-,但与原料COF相比没有明显的优势。
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