HCPEB辐照AZ91合金表面脉冲电沉积钙磷涂层的组织和性能

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本文在研究强流脉冲电子束(HCPEB)辐照次数对重熔层组织形貌、硬度和耐蚀性能的影响规律的基础上,对HCPEB辐照AZ91进行脉冲电化学沉积钙磷涂层,研究了HCPEB辐照对AZ91表面钙磷涂层形貌的影响规律,并阐明其形成动力学过程。揭示了HCPEB辐照对AZ91表面脉冲电沉积钙磷涂层的耐腐蚀性能的影响规律。实验结果表明,在脉冲电流周期为1 s的条件下,当占空比为0.05、0.10、0.15、0.20时,随着占空比的增加,垂直于AZ91合金表面的针状羟基磷灰石(HAP,Ca10(PO46(OH)2)中出现片状二水磷酸氢钙(DCPD,CaHPO4·2H2O)。在脉冲电流占空比为0.10的条件下,当周期为0.1 s、1 s和10 s时,随着脉冲周期的增加,垂直于AZ91合金表面的针状HAP钙磷涂层中现片状DCPD。电化学腐蚀与浸泡实验结果表明,AZ91合金脉冲电沉积钙磷涂层之后,耐蚀性能显著提高。其中,脉冲电流周期为1 s,占空比为0.10时,得到的针状纯HAP涂层,致密度最高,孔洞最少,且粒径最细,在SBF溶液中耐蚀性能最好。AZ91合金经能量密度为6 J/cm2的HCPEB辐照之后,出现大量密集的球状结构、褶皱状结构以及熔坑,粗糙度提高,AZ91合金的硬度由65.6 HV提高至75.0 HV。随着HCPEB辐照次数变多,AZ91合金的重熔层逐渐变厚,粗糙度逐渐下降,α-mg中固溶的al元素逐渐增多,成为过饱和固溶体。hcpeb辐照3次、5次、10次之后,腐蚀电流降低了一个数量级,耐蚀性能得到有效提高。当辐照次数超过10次时,α-mg中固溶的al元素开始减少,析出Mg17Al12相,使电偶腐蚀反应加剧,AZ91合金的耐蚀性能下降。AZ91合金经过辐照之后,表面粗糙度最大,表面积变大,这就使得单位面积通过的电流降低,在其表面电沉积钙磷涂层的形核生长行为发生变化。AZ91合金经过辐照3次之后,粗糙度最大,沉积得到hap和片状dcpd。AZ91合金经过辐照5次、10次之后,表面粗糙度变小,沉积得到的钙磷涂层中只含有针状hap。AZ91合金是否经过hcpeb辐照,对钙磷涂层的沉积生长过程有大影响。沉积时间由1min增加到30min的阶段内,未辐照AZ91合金表面的hap钙磷涂层形貌从条状变为针状;经过5次辐照的AZ91合金表面,hap钙磷涂层形貌从颗粒状变为网状,然后变为片状,最后变为针状。电化学腐蚀与浸泡实验结果表明:与AZ91合金直接脉冲电沉积钙磷涂层相比,AZ91合金经过辐照之后进行脉冲电沉积钙磷涂层,在钙磷涂层和重熔层的双重保护下,耐蚀性能得到有效提高。其中,AZ91合金经过辐照5次之后进行脉冲电沉积钙磷涂层试样在sbf溶液中浸泡14天之后涂层结构保持完整,析氢量是AZ91合金的12.10%,sbf溶液的ph值稳定在7.57左右,耐蚀性能最佳。
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