模板法合成介孔碳材料的研究

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有序介孔碳材料由于具有较大的比表面积、丰富的介观结构与较强的骨架结构等特性已经引起了科学家们的广泛关注,其应用领域较广,具有巨大的应用前景。目前对介孔碳材料合成路线的探索与性能研究及改性是国际上的研究焦点。本论文针对采用模板法合成的介孔碳材料为主要研究对象,以单一模板法与混合模板法为主线,探索研究介孔碳材料骨架结构的调控、表面改性及形貌控制的合成路径与反应机理。首先以短链烷烃作为添加剂,酚醛树脂与软模板剂F127通过氢键作用进行有机-有机自组装过程水热合成介孔碳材料,这种方法可以对介孔骨架结构进行调控。当苯酚∶甲醛∶F127∶正庚烷<1:4:0.015:14时,对整个合成体系影响不大,可以合成表面粗糙的实心介孔碳球。当苯酚∶甲醛∶F127∶正庚烷>1:4:0.015:14时,开始部分形成水包油的体系,则在此体系的界面将会进行自组装的过程,从而可以合成空心介孔碳球,且介孔孔道变大。当苯酚∶甲醛∶F127∶正庚烷≥1:4:0.015:56时,由于无法形成水包油的体系,所以最终得到了破球碎片形貌的介孔碳材料,介孔孔径增大。因此,烷烃的加入不仅影响介孔碳材料的形貌与结构,对其介孔结构也具有扩孔的作用。然后采用简便的一步法合成磺酸基介孔碳材料。通过两种合成方案进行探讨,对比得出最佳合成方案:将可溶性酚醛树脂、软模板剂F127与磺化剂硫酸进行混合反应,在进行氢键作用自组装过程的同时将磺酸基团引入。当苯酚∶甲醛∶F127∶硫酸=1:4:0.0078:0.06时可合成介孔有序度极高的磺酸基介孔碳材料。最后以水溶性酚醛树脂作为碳前驱体,嵌段共聚物F127作为软模板剂,碳酸钙作为硬模板剂,通过软-硬混合模板法合成空心介孔碳材料。这种方法的合成机理研究较少,需要研究确定最佳实验条件实现空心介孔碳球的合成。当苯酚∶甲醛∶F127∶碳酸钙=1:2:0.0078:1时可合成粒径约为800nm的空心介孔碳球。使用不同粒径的硬模板剂可以制得不同粒径的空心介孔碳材料。通过以上三类介孔碳材料的合成与机理研究,表明以不同模板法合成不同形貌结构的思路是可行的,并有望在拓展介孔碳材料的合成领域中得到推广。
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