我国某高放核废料中含有较高浓度的锆和钠元素,而玻璃固化体对这些元素的包容量不理想。锆磷酸盐玻璃陶瓷固化体可将锆和钠作为基材原料,且易于形成以磷酸锆钠（NaZr₂（PO₄）₃）为主晶相的固化体,该晶相可以稳定固溶多种核素,化学稳定性也优异。本文以B₂O₃–ZrO₂–Na₂O–P₂O₅–Fe₂O₃体系为固化基材,采用传统制备玻璃固化体的“熔融–急冷–退火”的方法制备以NaZr₂（PO₄）₃为主晶相的锆磷酸盐玻璃陶瓷固化体,系统研究氧化锆（ZrO₂）取代氧化钠（Na₂O）、熔融温度、高温保温时间和氧化硼（B₂O₃）含量对该玻璃陶瓷固化体的晶相种类和含量、热稳定、结构和化学稳定性的影响,并探讨氧化铈（CeO₂）掺量对制备的锆磷酸盐玻璃陶瓷固化体的结构和化学稳定性的影响。系统探索玻璃陶瓷固化体的“一步法”制备工艺技术及其固化体的性能。获得以下结论:（1）以20Na₂O–80（36Fe₂O₃–10B₂O₃–54P₂O₅）为基础玻璃,ZrO₂取代Na₂O有利于固化体中形成NaZr₂（PO₄）₃,ZrP₂O₇和FePO₄微晶相。当ZrO₂取代量小于10 mol%时,获得固化体的主晶相为NaZr₂（PO₄）₃,且当ZrO₂取代量为6 mol%时,获得的固化体具有最佳的热稳定性,剩余组分玻璃形成能力也较强。随着ZrO₂取代量的增加,Q⁰磷酸盐基团先增加后减少,Q¹磷酸盐基团先减少后增加。获得的以NaZr₂（PO₄）₃为主晶相的玻璃陶瓷固化体在90℃的去离子水中浸泡28天后,Zr,Fe,Na和P元素的浸出率分别约为2.5′10^–6 g×m×^–2×d^–1,3.3′10^–6 g×m×^–2×d^–1,2.5′10^–3 g×m×^–2×d^–1和6.2′10^–4g×m×^–2×d^–1,具有较好的化学稳定性。（2）熔融时间的延长,熔融温度的提高或B₂O₃含量的增加促进了NaZr₂（PO₄）₃微晶相的形成,抑制了ZrP₂O₇等其他磷酸盐微晶相的生成量,有利于含单一NaZr₂（PO₄）₃微晶相的玻璃陶瓷固化体的制备。随着B₂O₃含量的增加,[BO₄]基团先增加后减少,[BO₃]基团在B₂O₃含量超过10 mol%时才逐渐增多。当B₂O₃含量为10 mol%时,玻璃陶瓷固化体的玻璃转变温度（T_g）以及玻璃开始析晶温度（T_r）与转变温度差值（T_r–T_g）最大。获得的含单一NaZr₂（PO₄）₃微晶相的玻璃陶瓷固化体,在90℃的去离子水中浸泡56天,P和Fe元素的浸出率分别约为2.0′10^–4 g×m×^–2×d^–1和2.0′10^–6 g×m×^–2×d^–1,Zr元素几乎无浸出,具有优异的化学稳定性。（3）10ZrO₂–10Na₂O–28Fe₂O₃–10B₂O₃–42P₂O₅为基础玻璃陶瓷对CeO₂的固化研究表明,5 wt.%的CeO₂能够稳定的固溶于该玻璃陶瓷中,获得的玻璃陶瓷固化体无与Ce有关的晶相,CeO₂和ZrO₂的共同作用促进玻璃陶瓷中次晶相（FePO₄,ZrP₂O₇,NaFe₃（PO₄）₃和Na₇Fe₄（PO₄）₃）的形成。获得的含CeO₂的玻璃陶瓷固化体的主要结构单元为Q⁰磷酸盐基团和Q¹磷酸盐基团,还有少量的[BO₄]和[BO₃]基团,以及极少的Q²磷酸盐基团。随着CeO₂含量的增多,固化体结构中[BO₃]基团的量增多,密度上升。90℃去离子水中未检测到Ce元素,固化体具有优异的化学稳定性。