Na2SiO3降解微孔沸石重组合成具有沸石单元孔壁的介孔分子筛

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ztcld2003
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传统硅铝沸石具有强酸性和高水热稳定性,但孔径尺寸狭窄;介孔M41S具有大孔径和高比表面积等性能,但其表面酸性弱、水热稳定性差。本论文以将两者优势互补为目的,合成出一系列兼具强酸性和水热稳定性的介孔硅铝分子筛。将HZSM-5、HY和Hβ沸石原粉分别在Na2SiO3水溶液中选择性脱硅降解处理,将所得沸石结构单元、脱除的硅物种及Na2SiO3共同作为硅铝源,以CTAB为模板剂,水热法合成出三种介孔硅铝分子筛ZM、YM和BM。各种物化表征结果表明:三种材料均为孔壁含有相应母体沸石结构单元的纯相介孔结构。与Al-MCM-41相比,它们的表面硅羟基明显减少;孔壁厚度和四配位铝比例明显增加;酸中心密度、强酸中心比重、B/L比值及水热稳定性都明显提高。以异丙苯裂化为探针反应对比考察了几种材料的催化性能。结果表明:三种H型介孔硅铝材料的异丙苯裂化活性约为HAl-MCM-41的3-4倍,且催化稳定性也较母体沸石明显改善。以苯与1-十二烯(苄醇)的液相烷(苯)基化为探针反应考察了HZSM-5、 HZM和HAl-MCM-41的催化性能。结果表明:HZM在两种反应中的催化活性较相同条件下HAl-MCM-41和HZSM-5显著提高。合成的三种材料均结合了母体沸石强酸性和介孔材料大孔径的双重优点。合成出具有不同硅铝比的ZM系列材料,考察了ZM系列载体担载Pd和Pt催化剂对DBT的HDS反应性能。ZM系列Pd和Pt催化剂的HDS反应活性与活性组分分散度和B/L酸比例有关,具有较高活性组分分散度和B/L酸比例的ZM(60)担载的Pd和Pt催化剂表现出最佳的HDS活性和稳定性。理论分析表明:在硅铝沸石脱硅降解过程中,Na2SiO3体系通过Si032-不断水解补充沸石脱硅所需OH,体系中OH按需释放,但浓度始终保持恒定。实验研究发现:Na2SiO3体系OH-浓度为0.28M时,与NaOH体系OH-浓度为4.20M时对HZSM-5的脱硅降解效果相当。Na2SiO3体系初始硅物种可以通过自身不断交联,并结合沸石脱除硅物种的方式明显提高沸石脱硅降解速度,从而实现温和碱度下快速脱硅。
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