生物质(香蒲絮)碳纳米材料制备及其ORR催化性能研究

来源 :郑州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:pandaab
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
化石能源在为人类提供能量的同时会放出大量的温室气体、酸性气体和颗粒物,对环境造成严重污染并引起温室效应,最终产生严重的环境问题。开发新型可持续清洁能源是人类社会可持续发展的必由之路。燃料电池是一种新型发电技术,直接将燃料的化学能转化成电能。金属燃料电池是一种新概念燃料电池,具有低成本、无毒、无污染、放电电压平稳、高比能量和高比功率等优点,资源丰富,还能再生利用,而且结构简单,是很有发展和应用前景的新能源。但燃料电池阴极氧还原反应(ORR)是四电子转移过程,机理复杂、反应迟缓,会生成过氧化氢副产物,对电极材料造成腐蚀。如何通过催化剂的设计加快阴极氧以四电子转移的路径生成氢氧根离子是燃料电池大规模商业应用的关键。Pt催化剂是目前活性最好的ORR催化剂,但其稳定性、耐久性和燃料交叉耐受性较差,而且Pt非常昂贵稀少,无法实现大规模应用,因此开发廉价易得可再生的催化剂成为燃料电池应用的重要研究方向。全球每年有大量的生物质被废弃,其资源化利用会带来巨大的经济效益和环境效益。生物质碳结构多样化、化学和机械性能稳定、本身含有一定量的杂原子,适合做电催化碳材料或载体。近些年,以生物质为碳源制备各种碳材料用于ORR反应催化剂得到研究,但其结果远远没有达到实际应用的阶段。基于此,本文以香蒲棒为碳源,通过合理的设计合成工艺,制备了三种不同的生物质碳材料用于ORR催化,对其结构和性能进行了充分的表征,对其可能的活性位进行了合理化推测。具体研究内容如下:
  1.以香蒲絮为碳源通过稀硫酸辅助下水热反应、高温热解、氮化等步骤制备了一种新型片状纳米氮掺杂碳材料。所得材料NACC具有1726m2g?1比表面积,丰富的微孔、适当的孔体积、2.98%的氮含量,同时含有大量的碳缺陷。在碱性条件下表现出较高的ORR催化活性,优于20%Pt/C的耐久性、稳定性和抗甲醇能力。这种优异的特性归因于高的比表面积和孔体积、高的吡啶氮和石墨氮含量、大量的缺陷碳和三维互穿网络结构。
  2.以香蒲絮为碳源通过稀磷酸辅助下水热、高温热解、氮掺杂制备一种碳量子点(CDs)镶嵌在纳米碳片(CSs)的新型氮掺杂生物质碳材料,BMNC。其光谱测定结果表明其在波长为200-800nm之间有强的紫外-可见吸收峰在404、463和534有三个荧光发射峰,表明在碳结构中存在CDs的大共轭结构。材料具有2260m2g-1的比表面积、丰富的微孔、大量的碳缺陷和三种不同的掺杂氮:吡啶氮、吡咯氮和石墨氮。BMNC表现出高的ORR催化活性、高的稳定性、好的抗甲醇能力和高的耐久性,稳定性优于20%Pt/C。在碱性条件下,其起始电位和半波电位分别为0.91和0.83V与20%的Pt/C接近。对比催化反应前后材料的结构变化可知在此材料中碳缺陷是ORR的主要活性位点。利用该材料组装了锌空电池,表现出优异的性能。
  3.以香蒲絮为原料,在醋酸钴存在下进行水热,通过进一步热解和氮掺杂,合成了CoxN和N共掺杂的纳米碳材料CoXNBC。通过调整热解温度得到三种组成不同的材料,分别为Co1.12NBC,Co0.80NBC和Co0.25NBC。三种材料用于催化ORR,均有较好的催化性能,其中Co0.80NBC的催化性能最好。Co0.80NBC上ORR的起始电位和半波电位分别为0.96和0.84V。计时电流法运行22小时后电流保留率为96.8%;在含1M甲醇的溶液中运行1600s后,电流保留率98.8%。材料的DFT理论计算表明Co2N纳米颗粒与N掺杂碳片的协同作用是其具有高催化性能的主要原因。用该材料组装的锌空电池具有较好的性能。
  本文的研究结果为生物质碳材料的制备和应用领域提供了可供参考的价值,为合理设计ORR催化剂结构提供了可供参考的路径。
其他文献
由于值机机制的限制,机场旅客于候机楼时间有限,而候机楼面积广阔、结构复杂、商品繁多,导致机场旅客购物体验质量不高,在新一代智慧机场中亟需一个面向用户的机场个性化商品推荐方法来提高机场旅客的用户体验。本论文以此为背景展开研究,着重研究了机场个性化和卷积神经网络(Convolutional Neural Networks,CNNs)的若干关键技术。主要内容包括:  (1).针对机场旅客时间有限、候机楼
学位
机器类通信(MTC,Machine Type Communication)是实现智慧城市概念的关键技术之一,可以在一个或多个自主设备之间实现无处不在的连接,而无需或只需最少的人工干预。现行的LTE通信标准逐渐不能满足MTC的通信需求,主要是因为MTC终端数量迅猛增长且传输的是以短数据包为主。为了满足5G系统对MTC低延迟、高可靠性的需要,本文研究了机器类通信里免授权的压缩随机接入方案,包括基于压缩
随着移动通信技术的飞速发展,我们已步入一个信息爆炸的时代,但在享受便利的同时,移动通信所隐含的安全问题正日益显露并引起人们的关注。基于信息论的物理层安全技术作为一种利用无线信道的内在特征来保证信息安全传输的保密技术,相较于基于密码学的传统上层保密技术,其安全性能不受窃听用户计算能力的影响,因此引起了广泛的关注与研究。  本文主要针对物理层安全技术在协作中继网络中的应用进行探究,首先考察了包含多个协
随着无线网络覆盖范围的不断增大,无线通信在人们生活中扮演着重要角色,由于无线通信的广播特性,通信安全问题也受到广泛关注。传统提高安全性能的方法大多为以密码学为基础,在网络层及以上各层为信息传输提供安全保障,随着计算机技术的发展,这种技术已经面临着严峻的考验。物理层安全技术利用物理层传输特性实现信息的安全传输,避免了传统密码安全方式的计算复杂度,已成为信息安全传输的研究热点。本文从物理层传输角度出发
学位
根式基础是一种新式基础,具有承载性能好、沉降变形小、施工成本低等诸多优点。根式钻孔灌注桩基础作为根式基础的一种,具有施工工艺成熟、施工周期短等诸多优点,特别适宜作为大型桥梁的群桩基础。在池州秋浦河大桥中设计了266根根式钻孔灌注桩,其中主墩的根式桩基础外径达到2.5m,这是根式钻孔桩基础的首次大规模应用。对于大直径根式桩基础而言,在竖向荷载作用下,根式桩基础的承载能力会直接影响到上部结构的安全,因
学位
建筑结构中的承重构件在遭受撞击、火灾、爆炸等偶然作用下可能发生局部失效,进而引发结构整体的连续倒塌破坏。近年来,钢-混凝土组合框架由于较好发挥了钢材的受拉性能和混凝土的受压性能,在高层建筑和大跨空间结构上的应用逐渐增多,但因其竖向承重构件的承载面积较大,失效后引发连续倒塌破坏的风险会高于普通框架结构。因此,为了提高组合框架结构的可靠度,有必要对钢-混凝土组合框架展开竖向承重构件失效后的抗连续倒塌性
目的探讨高速公路交通伤院前急救模式。方法回顾分析自2005年9月至2009年10月医院与交警共建"高速公路生命绿色通道"来,高速公路交通伤急救到达现场时间、送院时间、现场死亡数等。
期刊
一、技术内容城市轨道交通中的振动和噪声问题不容忽视。近20年来,这一问题日益受到广泛关注。 1996年10月我国通过了《环境噪声污染防治法》,其中第三十九条规定应当减轻因铁路运行造成的环境噪声污染。振动和噪声使人感到疲劳和不舒适,地铁引起的振动和噪声已经成为发展地铁交通的首要制约因素。地铁振动和噪声的防治作为环保产业的一部分,在地铁环境建设方面和经济与环境协调可持续发展方面都具有重要而独特的意义。
学位