本论文致力于固体氧化物中的电子态调控与新结构探索问题，旨在通过对固体氧化物功能性构筑单元的深入理解和认识，采用不同的化学调控方法，建立固体氧化物电子态与材料物理化学性能关系的基本认识，形成调控和优化材料性能关系的方案，设计和制备具有优异性能的新材料。具体内容如下：第一章绪论综述了固体材料的发展历程以及固体化学对当今材料科学发展中的基础性和指导性的作用，归纳了电子态调控的方式与类型及其对材料物理化学性能的调控和优化作用，进而对本课题的开展做出了概括性的评述；第二章通过化学组元调控，系统研究了多组分的钙钛矿氧化物晶格中不同电子组态之间的构筑模式，提出通过配位场调控的方式制备有序的超晶格和超结构的设计思路，在水热亚稳态环境中实现功能性基团的组装，通过其磁化率的变化规律，验证不同组元在氧化物晶体中的分布情况；第三章设计采用非球形场对称的阳离子晶体生长调控基团，在复杂体系钙钛矿氧化物中制备出具有高指数晶面的多体系化合物，提出晶体生长与晶面调控必须依赖其本身结构单元，以稀土铁酸盐REFeO3为例，设计和建立了该体系晶面调控的一般性方案，并将该结论推广到Mn和Cr基钙钛矿氧化物晶面调控中；第四章通过对晶体生长环境的选择性优化与设计，制备出了新型的纯无机结构的阳离子骨架材料，该类材料具有很大的正负电荷局域场，可以作为阴离子交换材料等；第五章总结了本文的主要发现，并指出该领域进一步研究的发展方向。本文对无机固体化学中氧化物电子态调控的问题做出了探索性的尝试，总结了电子态调控的规律与方法，制备出新型的纯无机阳离子骨架材料体系，为固体化学的进一步发展提供实验方案，为固体材料领域提供了新材料和新的结构体系。