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在工业上,生产环己酮和环己醇(统称KA油)的主要工艺路线采用的是环己烷液相空气氧化法。KA油在工业上主要用于制造己内酰胺(尼龙-6的单体),KA油进一步的氧化产物己二酸则用于合成聚酰胺(尼龙-66的单体)。当前,国际上主要采用的是钴盐催化法催化环己烷合成KA油,用此方法每年能生产数百万吨的KA油。但是目前仍存在KA油选择性较差(<80%),环己烷的转化率不高(<5%),耗能较高,对环境污染较大等诸多缺陷,阻碍着工业生产尼龙纤维的发展。因此,开发新的催化剂具有重要意义。本论文首先合成了低分子量苯马树脂(SMA),然后使其水解,以产物分子链中的羧基为配位点引入过渡金属钴,改变SMA与Co的摩尔配比,在所选定实验条件下合成了一系列的金属配合物苯乙烯-马来酸钴(SMA-Co)。合成的SMA-Co中Co含量最高为4.57%,此时配位率为17.81%。采用元素分析、FT-IR、XRD、TG-DTA及SEM等多种检测方法对配合物进行了表征。分析显示,共聚物SMA中的羧基可能作为双齿配体与金属Co发生了络合。采用双氧水氧化环己烷的反应验证其催化活性,结果显示,制备的SMA-Co在与催化剂NHPI的协同作用下,对环己烷的氧化反应表现出了良好的催化活性。研究了NHPI/SMA-Co多活性位点催化氧气氧化环己烷的反应。得出该反应的最佳反应条件为:5mL环己烷,10mL乙腈,NHPI/SMA-Co摩尔配比为10:3,0.04g NHPI/SMA-Co复合催化剂用量,反应温度120℃,初始氧压1.0MPa。在此条件下反应6h,环己烷转化率为19.84%,环己醇选择性22.23%,环己酮选择性38.65%,KA油选择性达60.88%。经过对催化剂进行多次重复使用实验,表明催化剂的活性在反应过程中无明显降低,可以循环使用。研究了NHPI/SMA-Co多活性位点催化双氧水氧化环己烷的反应。得出该反应的最佳反应条件为:环己烷用量0.6mL,乙腈用量10mL,NHPI/SMA-Co摩尔配比为2:1,复合催化剂NHPI/SMA-Co用量为0.04g,反应温度70℃,30%过氧化氢用量为3mL。在此条件下反应5h,环己烷转化率达13.32%,环己醇选择性19.48%,环己酮选择性45.73%,KA油选择性达65.21%。