β-二酮类衍生配体及其过渡金属配合物的合成、结构及性质研究

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β-二酮类衍生配体作为一种优良的含氧配体,一直以来都是现代配位化学、晶体工程和材料科学、超分子化学、生物医学等领域的研究热点之一。此类配体所构筑的各式各样的配合物在光、电、磁、吸附、催化、离子交换、气体储存、分子载体、生物活性、荧光器件材料等方面具有一定的应用价值。吡唑类配体是一种较复杂的多功能有机配体,有着丰富的自组装化学,使其形成的过渡金属配合物在催化、生物仿生、磁学耦合、电子转移和光物理性质等方面具有潜在的应用价值,近年来受到广泛的关注。本论文是在前人研究的基础上选择合成并表征了一种β-二酮类配体和一种多吡唑类配体及其八个过渡金属配合物,并解析了它们的单晶结构,进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱等表征,并研究了它们的发光性能和热稳定性能。具体如下:以吡啶2,6-二甲酸为起始原料,合成了2种新型的配体:2-(3’-噻吩基-1’,3’-丙二酮基-6-吡啶甲酸-N氧化物(H2L1)和2,6-双(3-噻吩基-5-氢-吡唑基)吡啶(H2L2)。利用IR、1H NMR、UV-vis、元素分析对这2种配体化合物进行了表征,通过X-射线衍射测定了这两种配体的晶体结构,并对它们的结构进行了讨论。以过渡金属离子为主要研究对象,主要运用溶剂法,以H2L1为主体配体与过渡金属合成了一系列双核配合物:[Mn2(L1)2py4]·(py)(1)、[Fe2(L1)2Cl2(CH3OH)2](2)[Ni2(L1)2py4]·(DMF)(3)、[Cu2(L1)2(DMF)2]·(DMF)(4)、[Zn2(L1)2py4]·(py)(5),(py是吡啶,DMF是N,N-二甲基甲酰胺),并测试它们的单晶结构。对配合物1的热稳定性做了测试,研究了配体H2L1及其配合物5的荧光性质,讨论了荧光性质与配合物结构之间的关系。又以配体H2L2与过渡金属合成出单核配合物1个:[Zn(H2L2)(Cl)2]·2(DMF)(6);双核配合物2个:[Zn2(HL22(OAc)]·(OAc)·(DMF)(7)、[Zn2(HL22(SO4)]·(H2L2)·(DMF)·3(H2O)(8),(DMF是N,N-二甲基甲酰胺,OAc是醋酸根),研究了配体H2L2及其配合物6、7、8的荧光性质,讨论了荧光性质和配合物结构之间的关系,对配合物6的热稳定性能做了研究。
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