本文通过水热合成方法制备了以Keggin结构、Dawson结构和三缺位Keggin结构多阴离子为构筑块的多金属氧簇,研究了这些化合物的合成条件,并对它们的晶体结构、谱学性质（IR、UV和XPS）及热性质（TG）进行了表征。Ⅰ.基于三缺位Keggin结构阴离子的夹心型碲（锑）钨酸化合物:1.Na₉H{（V^ⅣO）₆[B-α-Te^ⅣW_7.5V_1.5^ⅣO₃₃]₂}·21H₂O,单斜晶系,P2₁/c空间群,a= 16.859（2）（?）,b=12.8308（16）（?）,c=24.5914（19）（?）,β=124.023（5）°,V=4408.8（8） （?）,Z=2,R₁:0.0676,wR₂=0.1412。2.(C₃H₁₂N₂)₅{（V^ⅣO）₆[B-α-Te^ⅣW_7.5V_1.5^ⅣO₃₃]₂)·8H₂O,单斜晶系,P2₁/n空间群,a= 17.8836（8）（?）,b=13.7101（6）（?）,c=21.6004（10）（?）,β=109.0360（10）°,V。5006.5（4）（?）,Z=2,R₁=0.0581,wR₂=0.1773。3.[Cu(C₃N₂H₁₀)₂]₂Na₂H₄{（V^ⅣO）₆[B-α-Te^ⅣW_7.5V_1.5^ⅣO₃₃]₂}·12H₂O,三斜品系,P-1空间群,a=13.300（3）（?）,b=13.325（3）（?）,c=16.980（4）（?）,α=83.519（3）°,β= 73.738（3）°,γ=65.972（3）°,V=2638.6（9）（?）,Z=1,R₁=0.0824,wR₂=0.1925。4.[Co（phen）]₂[Co（phen）₂（H₂O）]₂[Co_3.5W_0.5（phen）₄（H₂O）3(B-β-SbW₉O₃₃)₂],单斜晶系, P2₁/c空间群,a=18.1263（14）（?）,b=14.6753（11）（?）,c=29.648（2）（?）,β= 95.2650（10）°,V=7853.3（10）（?）,Z=2,R₁=0.0555,wR₂=0.0954。Ⅱ.基于饱和Keggin结构和Dawson结构阴离子的多金属氧簇化合物:5.[Cu^Ⅰ（en）₂（H₂O）]₂{GeW₁₂O₄₀[Cu^Ⅱ（en）₂]}·2.5H₂O,单斜晶系,C2/c空间群,a= 21.3268（10）（?）,b=12.4534（5）（?）,c=44.441（2）（?）,β=93.4920（10）°,V=11781.2（9） （?）,Z=8,R₁=0.0455,wR₂=0.0998。6.[Fe^Ⅲ（phen）₃]₂（OH）[Fe^ⅢW₁₂O₄₀]·H₂O,三斜晶系,P1空间群,a=12.4483（8）（?）,b =14.0367（9）（?）,c=14.3264（9）（?）,α=105.1830（10）°,β=92.8630（10）°,γ=97.4100（10）°, V=2386.6（3）（?）,Z=1,R₁=0.0483,wR₂=0.1252。7.[Cu₂（2,2’-bipy）₂（H₂O）₂]₂{Cu₂（2,2’_bipy）₂（H₂O）₃[As₂W₁₈O₆₂]}·H₂O,单斜晶系,P2₁/n空间群,a=20.499（3）（?）,b=16.890（3）（?）,c=26.330（4）（?）,β=109.484（2）°,V= 8594.2（?）,Z=1,R₁=0.0876,wR₂=0.2555。Ⅲ.基于[V₂Mo₆（OH）₂O₂₄]^4-和[VMo₁₂O₄₀]^3-阴离子的多金属氧簇化合物:8.[Co（phen）₃]H₂[V₂Mo₆（OH）₂O₂₄]·7H₂O,单斜晶系,C2/c空间群,a=13.4719（14）（?）, b=17.3696（17）（?）,c=25.282（2）（?）,β=92.130（2）°,V=5912.0（10）（?）,Z=4,R₁= 0.0553,wR₂=0.1482。9.[Co（2,2’-bipy）₃][Na（H₂O）₇][VMo₁₂O₄₀],三方晶系,R3c空间群,a=b=12.997（10） （?）,c=62.35（10）（?）,γ=120°,V=9121.10（?）,Z=6,R₁=0.0437,wR₂=0.0999。