聚集诱导发光表面活性剂增敏过氧草酸酯化学发光机理及应用研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:wang218
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化学发光(Chemiluminescence,CL)是在化学反应过程中产生的光发射现象。利用化学发光分析实际样品时,具有较高的灵敏度、宽的线性范围、便捷的仪器设备等优点。化学发光共振能量转移(CRET)是指化学发光能量供体和能量受体之间的非辐射能量跃迁,由于荧光受体的引入从而增敏化学发光的超微弱发光,近几年主要用于细胞中活性氧、金属离子、酶等的检测。基于CRET的机理还可用于制造冷光源。但是,CRET目前效率偏低,且影响CRET效率的因素有很多,包括供体与受体的光谱能量匹配、共振能量转移的距离、反应物浓度,接触面积以及受体的荧光性质等。提高CRET的转移效率,对拓宽化学发光的应用具有重要意义。过氧草酸酯是一种经典的化学发光体系,虽然具有较长的发光时长,但是,其发光强度较弱,且只能在油相中反应,因而,在活体细胞中的应用并不多。以影响CRET的几种因素作为参考,本文设计合成了以四苯乙烯基团(TPE)为核的二丁酸二辛酯磺酸钠表面活性剂(TPE-AOT),用于增敏过氧草酸酯的化学发光,并研究了其增敏的机理。主要研究内容如下:(1)设计并合成了具有聚集诱导发光性质的表面活性剂分子(TPE-AOT),利用微乳实验证明了其表明活性剂的性质,制备的TPE-AOT微乳液是光学透明的均一溶液,且具有明亮的绿色荧光,可以用来增敏异相的化学发光反应体系。供受体之间的距离在CRET中起着至关重要的作用,传统的化学发光供体和受体之间的距离不可控制,但我们设计的具有聚集诱导发射(AIE)特性(表示为TPE-AOT)的丁二酸二异辛酯磺酸钠(AOT)的发光类似物,可以控制供受体之间的距离在1.1 nm。(2)第二部分内容是研究在合成的TPE-AOT微乳介质中,化学发光供体与受体之间距离对化学发光强度的影响。TPE-AOT微乳液可以将过氧草酸盐化学发光(CL)供体的位置固定于油水界面上,实现了过氧草酸盐供体与TPE-AOT受体之间距离的可控(1.14 nm),显著提高CRET效率(93.4%)。然而,在传统的微乳液与荧光染料的化学发光系统中,CRET效率较低(59.01%)。在TPE-AOT微乳中H2O2的检测限可以达到0.77 μM,比传统的微乳液染色体系低一个数量级。将TPE-AOT与TCPO改性为水溶性的纳米颗粒,用于H2O2的检测,有望应用于细胞中H2O2的检测。
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