自组装膜(Self—assembled momolayers，SAMs)由于具有易制备，稳定性好和能预先进行表面设计等特点，所以在电化学和电分析化学基础研究和应用领域引起很大关注，特别是对巯基化合物在金表面形成的自组装膜研究较多。但以前人们对巯基自组装膜的研究主要专注于能形成稳定致密的自组装膜的长链巯基化合物，对短链巯基化合物的研究相对较少。在长链巯基化合物形成的SAMs上，电子传递速度较慢，但短链巯基化合物形成的SAMs上，电子传递速度相对较快，能较好地进行电催化和界面解离性质研究。本文选取了几种短链巯基化合物制备了稳定的自组装膜，研究了神经递质多巴胺和抗坏血酸、尿酸等生物小分子在电极上的电化学行为，并将其用于它们的分析应用中；还利用短链硫醇分子和短链、长链硫醇分子形成的混合自组装膜，研究了自组装膜表面的酸性基团的解离性质和混合自组装膜的选择性解吸研究。论文主要内容包括以下几个方面： (1) 本文利用巯基乙酸自组装成稳定的单分子膜，利用电化学法、ATR—FTlR和SEM等方法对自组装膜进行了表征，研究了多巴胺、米吐尔等分子在电极上的电化学行为。利用半微分伏安法可以将DA和AA分开，已成功地用于多巴胺针剂的分析和尿液基体中DA的加标测定以及显影液样品中米吐尔含量的分析。 (2) 利用巯基乙酸和2—巯基苯并噻唑形成混合自组装膜，利用循环伏安法和交流阻抗法研究了混合自组装膜表面的羧基的解离特性，绘出了阻抗滴定曲线，确定了巯基乙酸自组装膜的表面pKa值。对混合自组装膜的组成和溶液离子强度变化所引起的表面pKa的移动进行了解释。利用巯基乙酸和十二硫醇形成混合自组装膜，利用循环伏安法和交流阻抗法研究了混合自组装膜上巯基乙酸的选择性解吸和解吸后的自组装模板上聚吡咯的电沉积。 (3) 利用新合成的巯基试剂(2—氨基—5-巯基—[1，3，4]三氮唑)在金电极上首次进行自组装，用循环伏安、交流阻抗和扫描电镜进行了自组装膜的表征研究，发现该自组装膜对DA和UA具有电催化作用，利用方波伏安法对尿酸和多巴胺进行了分析，还可以用于混合物中它们二者的同时测定。