【摘 要】
:
本论文的研究工作主要是围绕离子型双咪唑并[1,2-α]吡啶基吡啶NNN型钳形钌(Ⅱ)化合物催化的醛肟重排及胺的N-烷基化反应研究。主要内容如下:1.在醛肟重排成酰胺的反应中,考
论文部分内容阅读
本论文的研究工作主要是围绕离子型双咪唑并[1,2-α]吡啶基吡啶NNN型钳形钌(Ⅱ)化合物催化的醛肟重排及胺的N-烷基化反应研究。主要内容如下:1.在醛肟重排成酰胺的反应中,考察了钌化合物、溶剂、温度、原料浓度、催化剂用量和反应时间的影响,确定了优化的反应条件:0.5 mol%钌化合物a,醛肟(0.4 mmol)置于110 oC的水(1 m L)中反应12个小时。在优化的条件下,考察了34种醛肟重排制备酰胺,包括芳香族醛肟、脂肪醛肟和杂环醛肟,都可以顺利地发生反应并以中等到高的收率得到相应的酰胺产物。在醛肟重排制备酰胺的基础上,进一步研究了醛与盐酸羟胺在碳酸钠和钌化合物共同存在下通过缩合/重排“一锅煮”的方法制备酰胺类化合物(Scheme 1)。通过GC检测反应过程、吡啶甲酰肟和苯甲腈的混合实验,提出了反应机理。首先金属诱发底物脱水形成金属-腈配合物,第二分子醛肟进攻金属-腈形成五元金属环中间体,五元金属环中间体分解形成伯酰胺产物,并且重新生成金属-腈配合物使循环继续进行。2.在胺的N-单烷基化反应中,考察了钌化合物、溶剂、温度、原料比、催化剂用量、碱及其用量和反应时间的影响,确定了优化的反应条件:0.5 mol%钌化合物a,苯胺(1 mmol)、苄醇(1.5 mmol)、KOH(0.2 mmol)置于140 oC的甲苯(1m L)中反应2个小时。在优化的条件下,考察了22种胺和25种醇来完成胺的烷基化反应,包括各种芳香胺和杂环胺,芳香族醇、脂肪醇和杂环醇,都可以顺利地发生反应并以中等到高的收率得到相应的仲胺产物。在此基础上,进一步研究了氨基吡啶的烷基化反应,取得了非常好的收率。还探索了合成对称与非对称的N,N-双烷基吡啶(Scheme 2)。通过一系列的控制实验,提出了反应机理。首先金属和醇在KOH的存在下作用,形成金属-醇盐,发生β-消除反应生成金属-氢化合物和醛的中间体,它与胺缩合形成亚胺中间体,中间体配位插入金属-氢化合物中,形成金属-亚胺,与醇反应释放出仲胺,并再次形成金属-醇盐使循环继续进行。
其他文献
新媒体是在移动互联网、无线通信网发展的基础上,通过电脑、手机、数字电视机等终端传输的,提供给用户信息的一种新的媒体方式。与传统媒体营销相比,新媒体营销把消费者的需
“那一天我二十一岁,在我一生的黄金时代,我有好多奢望。我想爱,想吃,还想在一瞬间变成天上半明半暗的云。后来我才知道,生活就是个缓慢受锤的过程,人一天天老下去,奢望也一天天消失,最后变得像挨了锤的牛一样。我觉得自己会永远生猛下去,什么也錘不了我。” 李静在给《黄金时代》作的序里写道:“爱之者甘之如饴。厌之者摇头不已。始爱终弃者自感棋高一着昨非今是。王二的读者,没有中间状态。”
金属钛具有优异的耐蚀性、比强度高、质轻和良好的生物相容性等特点,被美誉为“太空金属”,广泛用于航空航天、石油化工、能源、生物医疗等领域。目前,工业上生产钛的方法主
木塑复合材料(WPC)是以木纤维或植物纤维为主要组分,经过预处理使之与热塑性树脂或其他材料复合而成的一种新型材料。WPC克服了单一材料的缺点,兼具木材和塑料的双重性能,因此综合性能优良。国外已对木塑复合材料进行了较深入的研究,开发出PE木塑、PS木塑、PP木塑、PVC木塑、ABS木塑等多种复合材料及制品。其中以聚氯乙烯(PVC)树脂为基体的PVC木塑复合材料,具有化学稳定性强、强度高、耐酸碱腐蚀、
新媒体锐不可当,传统媒体不断的引入、借鉴与融合,引发了全媒体诞生的合理想象,因此新旧媒体彼此之间相互学习,取长补短,互相促进,不单扬长避短还能够彼此合作共同发展,成为
在这场盛大的诗词秀中,新旧媒体同时发力,进一步证实了古诗词的品读和学习恰恰应该排除外在压力,由内在需求成为驱动力,哪怕这种需求只是消费和娱人悦己。中国古诗词在2017开
本论文用Mn~(2+)-phen-SCN-三元络合体系,对共沉淀水中的Co~(2+)、Ni~(2+)进行了研究。重点探讨了载体离子的选择、共沉淀剂加入顺序、共沉淀剂加入量、pH值、共存离子的干扰等因素对共沉淀作用的影响,确定了最佳的共沉淀条件。实验结果表明,Mn~(2+)-phen-SCN-三元络合体系对Co~(2+)、Ni~(2+)均有很好的共沉淀效果。Co~(2+)离子浓度为1mg/L时,测定
在对主持人的训练中,肢体展现是主持人外部心理活动的感情流露,是将外部情感有力的调动和展现出来。也是表达节目内心和感情的重要纽带。要想体现肢体准确的表达出感情和内在
分子逻辑器件具有尺寸小、存储量大、便于设计、反应速度快等诸多优点,是21世纪化学、生物和材料等最为重要的交叉领域之一。纳米金颗粒(AuNPs)以其独特的光学性质﹑小尺寸和表
今年11月8日召开的党的十六大,向全世界宣告了我们党在新世纪的政治宣言。为了迎接和学习贯彻十六大会议精神,由省关工委、共青团省委、省教育厅牵头,联合《南方日报》、《