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本论文主要围绕炔烃分子间氢胺化反应和吡啶衍生物的烷基化反应发展了一系列以不同种类的胺基桥联双芳氧基为辅助配体的锆配合物催化剂,并对所有配合物进行了元素分析、红外光谱和核磁表征,对于典型的配合物进行了晶体结构表征。研究了胺基桥联双芳氧基配体结构对相应金属胺基、苄基配合物的合成以及反应性质的影响。在此基础上,研究了这些配合物结构对炔烃的氢胺化反应和吡啶类衍生物的烷基化反应的催化性能的影响。文中所用胺基桥联双酚分别为:主要结果如下:1.以四胺基、苄基金属化合物MX4(M=Ti,Zr;X=NMe2,CH2Ph)为反应前体,与不同结构的胺基桥联双酚L1H2–L4H2反应,合成了6例第四族金属配合物L1Zr(NMe2)2(1),L1Ti(NMe2)2(2),L1Zr(CH2Ph)2(3),L2Zr(CH2Ph)2(4),L3Zr(CH2Ph)2(5),L4Zr(CH2Ph)2(6)。研究了配合物1–6催化炔烃和胺的氢胺化反应的行为,发现无论是[ONNO]-型还是[ONOO]-型四齿配体稳定的第四族金属配合物均可在阳离子化试剂[Ph3C][B(C6F5)4](TB)或[Ph NMe2H][B(C6F5)4](AB)存在的条件下催化炔烃和芳香伯胺的氢胺化反应,反应最高可以得到接近定量转化的收率,对于端基炔烃底物均得到100%的马氏加成产物。2.以四苄基锆Zr(CH2Ph)4为反应前体,与不同空间位阻的胺基桥联双酚L5H2–L7H2反应,合成了3例第四族金属配合物L5Zr(CH2Ph)2(7),L62Zr(8),L7Zr(CH2Ph)2(9),研究了配合物7–9催化炔烃和胺的氢胺化反应的行为,发现三齿[ONO]-型胺基桥联双芳氧基锆的双苄基配合物可以在没有阳离子化试剂存在的条件下高效地催化端基炔烃和芳香伯胺的氢胺化反应,同时还发现改变两种反应物的加料顺序可以得到两种不同的反应结果:先加入炔烃底物仅得到氢胺化反应结果:先加入胺底物不仅可以得到氢胺化反应结果,剩余的炔烃均发生二聚反应。3.研究了三齿[ONO]-型胺基桥联双芳氧基锆双苄基配合物L5Zr(CH2Ph)2(7)和L7Zr(CH2Ph)2(9)在阳离子化试剂[Ph3C][B(C6F5)4](TB)或[Ph NMe2H][B(C6F5)4](AB)存在的条件下催化炔烃和芳香仲胺的氢胺化反应的行为,该反应最高可以得到93%的反应收率,同样对于端基炔烃底物均得到100%的马氏加成产物。4.以四苄基锆Zr(CH2Ph)4为反应前体,与不同空间位阻的三齿胺基桥联双芳氧基配体前体L8H2–L10H2反应,合成了3例锆配合物L8Zr(CH2Ph)2(10),L92Zr(11),L10Zr(CH2Ph)2(12),研究了配合物3,7,10–12催化吡啶类衍生物与烯烃的烷基化反应的行为,发现不同种类的[ONO]-型胺基桥联双芳氧基锆双苄基配合物均可以在阳离子化试剂TB存在的条件下高活性地催化吡啶衍生物邻位C(sp2)–H与烯烃的加成反应。与文献报道的不同,该反应不需要氢气的参与,对于脂肪烯烃该反应可以生成支链产物,而对于芳香烯烃则以大于95%的选择性生成直链产物。5.研究了不同位阻的三齿[ONO]-型胺基桥联双芳氧基锆配合物3,7,10–12催化α-烷基吡啶苄位C(sp3)–H与烯烃的加成反应的行为。发现不同种类的[ONO]-型胺基桥联双芳氧基锆双苄基配合物均可以在阳离子化试剂TB或AB存在的条件下高活性地催化α-烷基吡啶苄位C(sp3)–H与烯烃的加成反应,该体系不需要H2的参与。对于脂肪烯烃均生成支链产物,而对于芳香烯烃,以Lewis酸性较弱的脂肪胺桥联双芳氧基锆配合物为催化剂,主要生成直链加成产物,相反,以Lewis酸性较强的芳香胺桥联双芳氧基锆配合物为催化剂,主要生成支链加成产物,同时配合物的空间位阻对该反应的选择性也有影响。