Ag(Ⅲ)配合物氧化特种氨基酸和α-醇的反应动力学及机理研究

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本论文研究了对生物体有特定功能的氨基酸L-谷氨酰胺、肌氨酸和α-二醇与Ag(Ⅲ)配合物的反应动力学及机理。用化学方法和质谱等多种现代分析手段鉴定并表征了氧化产物:采用传统的分光光度法跟踪反应动力学;通过对氧化产物及动力学数据分析,得出了氨基酸、醇与Ag(Ⅲ)配合物的反应机理。碱性介质中二(过碘酸)合银(Ⅲ)配离子([Ag(HIO6)2]5-)氧化谷氨酰胺反应为总二级,对Ag(Ⅲ)和Gln各为一级,表观二级速率常数随[IO4-]tot增大而减小,随着离子强度的增大而增大,而同[OH-]的变化几乎无关。碱性介质中二(过碘酸)合银(Ⅲ)配离子([Ag(HIO6)2]5-)氧化肌氨酸反应为总二级,对Ag(Ⅲ)和Sar各为一级,表观二级速率常数随[IO4-]tot增大而减小,随着离子强度的增大而增大,而同[OH-]的变化几乎无关。二(过碘酸)合银(Ⅲ)配离子([Ag(HIO6)2]5-)氧化α-二醇(乙二醇、1,2-丙二醇、1,2-丁二醇),对Ag(Ⅲ)为一级反应,表观速率常数kobs可表示为kobs=kx[α-二醇]+ky[α-二醇]2。
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