在光或热的作用下，共轭二烯烃(通常称为双烯体)能够与一个亲双烯体(与双烯体进行合成反应的不饱和化合物)发生1，4-加成反应，生成环状化合物，这一类型的反应称为双烯合成，是O．Diels和K．Alder于1928年发现的，所以称为Diels-Alder反应。随着科技的发展，又出现了分子内的Diels-Alder反应以及杂Diels-Alder反应，它们是有机化学中合成六元环状化合物、六元杂环化合物的重要手段。由于Diels-Alder反应具有很好的区位选择性和立体选择性，因此，不仅成为合成化学的重要工具，同时也成为理论研究的重要对象。 但是，到目前为止，对于各种Diels-Alder反应的立体选择性的解释，科学界众说纷纭，并没有一个统一的观点。本文利用ABEEM σ π模型对一些亲双烯与环戊二烯的普通Diels-Alder反应以及一些分子内Diels-Alder反应和杂Diels-Alder反应的立体选择性进行了理论研究，通过计算双烯和亲双烯反应过渡态的原子区域的电荷分布和局域软度，应用局域硬软酸碱原理对Diels-Alder反应的立体选择性做出了合理解释。与其它一些解释方法，如次级轨道效应(SOI)理论、空间位阻、过渡态理论等相比，本文所采用的模型方法不仅统一，而且计算简单快速，结果与实验事实相符，有很好的预见性。