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由于稀土离子特殊的发光性能,它们作为发光中心逐渐被广泛地应用于生物检测、生物标记等领域。随着嵌段自组装技术的发展,将稀土离子与嵌段聚合物配位组装形成胶束的方法成功地解决了稀土配合物溶解难的问题。本文为开发新型的生物荧光标记做了前期的准备和探索,分别从探讨组装和荧光的关系、多颜色发光以及提高稀土配合物在水溶液中的荧光强度三个角度进行了详细的探索:
为了探讨组份的变化对组装结果以及荧光的影响,本文首先以三价铕离子(Eu(III))/嵌段聚合物聚乙二醇-b-聚四乙烯基吡啶(PEG-b-P4VP)胶束开展讨论。动态光散射表征发现配位后的胶束能够稳定地存在于溶液中,而且邻菲罗啉(Phen)在核中的组装引起胶束粒径剧烈的变化。Phen的加入会导致胶束体系荧光强度的剧增,而且Phen比例越大,强度越大。固定Phen和4VP单元二者之间的总摩尔数以及铕离子的浓度,改变二者间比例,发现当n4vp::nEu(Ⅲ)):nphen=2:1:3时,胶束体系的荧光强度最强。
为了适应生物体内多信号响应,开发色纯度较高的多信号同时检测生物标记,本文将Eu(Ⅲ)以及Tb(Ⅲ)按照不同的比例和方法组装,得到了红色、绿色以及黄绿色三种不同颜色不同强度的胶束,以期用于多信号生物检测中。在激发波长下,所有溶液均表现出Eu(Ⅲ)或Tb(Ⅲ)的特征发射峰。而且双金属直接配位组装得到的胶束的量子产率要比先分别配位组装再混合得到的胶束的量子产率要高。在固定Eu(Ⅲ)、聚合物以及Phen的浓度情况下,Tb(Ⅲ)的加入可以使铕离子的荧光强度增加。当将这些胶束溶液涂膜后,铽离子依然可以向铕离子能量传递。
为了提高胶束在水溶液中的荧光强度,在实验中本文将小分子有机配体水杨酸和邻菲罗啉协同配位,共同挤占水分子的配位空间,提高了荧光强度。在光散射的表征中,小分子配体的引入依然造成其胶束的表观流体力学直径的剧烈增大。加入小分子配体的胶束溶液的荧光都得到了明显地增强。而且Phen的敏化程度比水杨酸的要高。