溶胶-凝胶法制备PDMS杂化材料及性能研究

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聚二甲基硅氧烷(PDMS)弹性体具有众所周知的优良性能,但不经过增强,其拉伸强度只有0.3MPa左右,没有实用价值。因此,PDMS增强研究一直为有机硅高分子领域的研究热点。本文旨在以PDMS为有机相,正硅酸四乙酯(TEOS)、异丙醇铝(AIP)作为无机相,通过溶胶-凝胶法制备较高力学性能、耐热性能的PDMS杂化材料。   首先,采用粘度法研究不同反应条件下溶胶粘度的变化,采用多波长作图法测定反应物中Si(OH)4的浓度,并用积分法及作图法分析了TEOS水解过程,确定25℃酸性条件下TEOS的水解速率方程。   结果表明:25℃酸性条件下,水解初始阶段溶胶分子按线性模式生长。溶胶粘度变化分两个阶段,第一阶段粘度随时间延长增长缓慢;第二阶段粘度随时间延长变化较大。水解反应动力学参数为n=2,k=0.0597L·mol-1·min-1,TEOS水解反应速率方程为v=0.0597[TEOS]1[H2O]1。   其次,以PDMS为有机相,TEOS作为无机相,采用溶胶-凝胶工艺成功制备了系列PDMS/SiO2杂化材料。通过FTIR、SEM、TG、DSC等方法对材料的结构进行了分析,并且对材料的溶胶分数、力学性能以及电性能等进行了测试分析。   FTIR分析和抽提实验结果表明,杂化材料中有机组分和无机组分发生了化学键合;SEM分析结果表明,杂化材料微相均匀分布,未发生相分离:耐热性测试表明,具有共价键结合的杂化材料比纯PDMS材料的热稳定性高,热分解温度在350℃以上;当TEOS含量在一定范围时,可提高材料的力学性能,拉伸强度和断裂伸长率随TEOS的增加先增大后减小,当TEOS含量为25%左右综合性能较好;水解生成的SiO2引入极性基团并吸附较多的杂质分子,因此杂化材料的体积电阻随TEOS用量的增加减小,相对介电常数随TEOS用量的增加而增大,但从总体上看,仍然是较好的绝缘材料。   最后,采用溶胶-凝胶工艺以AIP为前驱体成功制备了Al2O3复合体系;分析了溶剂、反应温度、酸用量和加水量对Al2O3溶胶稳定性的影响;以PDMS为有机相,TEOS、AIP作为无机相,采用溶胶-凝胶工艺成功制备了系列PDMS/SiO2/Al2O3杂化材料。通过FTIR、SEM、TG、DSC等方法对材料的结构进行了分析,并且对材料的溶胶分数、力学性能以及电性能等进行了测试分析。   对AIP水解条件的研究发现,溶剂为甲苯与异丙醇的混合溶液较为合理;最佳水解温度为80℃,较低或较高的温度均会导致溶胶稳定性变差;HCI用量与AIP的摩尔比为0.04/1,加水量为AIP用量的2~5倍时生成的Al2O3颗粒较小。   FTIR分析表明AIP水解生成Al2O3,杂化材料的FTIR中未有明显的Si-O-Al-O键;抽提实验结果表明,杂化材料中有部分PDMS被捕获与无机网络中;SEM分析结果表明,TEOS水解生成的SiO2颗粒较小能与有机相混合均匀,无相分离。Al2O3则主要以物理吸附的形式存在与杂化体系中,AIP用量增加,相分离越严重;耐热性测试表明,制备的杂化材料热稳定性高,热分解温度在350℃以上;当TEOS与AIP质量比为16/24左右力学性能较好,此时拉伸强度为1.5MPa,断裂伸长率为200%;Al2O3的吸附性及介电明显大于SiO2,因此PDMS/SiO2/Al2O3杂化材料的体积电阻随AIP用量的增加减小,相对介电常数随AIP用量的增加而增大。
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