脂肪酶催化合成阿魏酸油醇酯的研究

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阿魏酸油醇酯是油醇和阿魏酸通过酯键连接而成的一种抗氧化剂,可以广泛用于脂质(包括食品)和化妆品中。我们首次进行了脂肪酶催化油醇和阿魏酸乙酯在有机溶剂和无溶剂体系中通过转酯反应合成阿魏酸油醇酯的研究。通过薄层层析色谱和高效液相色谱对目标产物进行了分析。选择了四种不同的脂肪醇,利用Novozym435脂肪酶作为催化剂,催化阿魏酸乙酯与脂肪醇的转酯反应。经研究发现,在相同条件下阿魏酸乙酯与油醇的转酯反应产率最高。以叔丁醇,甲苯,正己烷和异辛烷四种有机溶剂作为反应介质,考察不同有机溶剂对脂肪酶催化阿魏酸油醇酯转酯反应活性的影响。经研究发现在正己烷中的反应活性较高。由于油醇既可以作为反应底物也可以作为反应介质,所以,该转酯反应还可采用无溶剂体系。在无溶剂中的产率可达49.7%,和正己烷相比,无溶剂体系是更理想的反应体系。在无溶剂体系中分别研究了水活度、温度、加酶量、底物摩尔比、反应器转速和反应时间对阿魏酸油醇酯产率的影响,以获得最佳反应条件。当油醇和阿魏酸乙酯的摩尔比为5:1、水活度<0.01、加酶量与底物质量比为5%、温度为60℃、转速为200r/min,在无溶剂体系中反应96h可达最高产率53.2%。采用Novozym435脂肪酶作为催化剂,在无溶剂体系中进行阿魏酸乙酯和油醇的转酯反应,发现水活度(aw)明显影响转酯反应,阿魏酸油醇酯产率在水活度<0.01到0.05范围内随着水活度的增加而提高,同时,副产物也在增加。为了提高阿魏酸油醇酯产率的同时减少底物水解,采用向介质中添加极性硅胶的方法取代提高水活度的方法。当添加量为底物质量的5%时,阿魏酸油醇酯产率可达57.6%。使用减压抽真空旋转蒸发器除去副产物乙醇时,阿魏酸油醇酯的转化率会进一步提高,副产物乙醇的去除可以改变反应平衡向有利于产物合成方向进行,反应96h后产率可达65%。脂肪酶被反复使用9次,转化率仍然维持在62%左右。
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