丙硫菌唑与氟啶虫酰胺中间体合成工艺研究

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丙硫菌唑是由拜耳公司开发的一种广谱三唑类杀菌剂,主要用于防治豆类、谷类和麦类等作物的病虫害。氟啶虫酰胺是由石原公司开发的一种新型杀虫剂,主要作用于水果、蔬菜和棉花等作物的病虫害。在文献综述的基础上,本文详细介绍了杀菌剂丙硫菌唑的中间体1-氯-1-氯乙酰基环丙烷和杀虫剂氟啶虫酰胺的中间体4-三氟甲基烟酸的合成工艺研究。(1)1-氯-1-氯乙酰基环丙烷的合成。以α-乙酰基-γ-丁内酯为起始原料,先与磺酰氯氯化得α-乙酰基-α-氯-γ-丁内酯,然后与浓盐酸在醋酸溶液中发生开环反应,生成3,5-二氯-2-戊酮,再在四丁基溴化铵催化下,与氢氧化钠发生关环反应生成1-乙酰基-1-氯环丙烷,最后与磺酰氯氯化,得到产物1-氯-1-氯乙酰基环丙烷。反应的总收率41.7%,相对文献参考值31.6%有显著地提升。(2)4-三氟甲基烟酸的合成。以氰基乙酰胺、三氟乙酸乙酰乙酯为起始原料,与氢氧化钾反应得到2,6-二羟基-3-氰基-4-三氟甲基吡啶,然后与三氯氧磷通过氯化反应得到2,6-二氯-3-氰基-4-三氟甲基吡啶,再在酸性条件下水解得到2,6-二氯-4-三氟甲基烟酰胺,之后通过催化加氢得到4-三氟甲基烟酰胺,最后碱性水解、调节pH值得到最终产物4-三氟甲基烟酸。反应的总收率为42.5%,相对文献参考值38.6%略有提高。通过对1-氯-1-氯乙酰基环丙烷和4-三氟甲基烟酸合成工艺的可行性研究,筛选出了各自的相对经济合理的合成工艺路线,具体分析了相应的具体因素对产品收率的影响,得出了相对较为理想的合成工艺参数,为相关产品的工业化生产奠定了良好的基础。
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