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高分子溶液是高分子科学的重要组成部分。人们致力于研究高分子溶液理论,获得了一系列描述高分子链构象转变的规律但是研究者却较少关注溶剂分子的体积效应。近年来南京大学高分子科学与工程系发现高分子在中分子溶剂(所谓中分子溶剂,是指溶剂分子体积为高分子链节的2-8倍的有机溶剂或液体齐聚物)中易采取有序排列的构象。中分子溶剂极大地影响溶液、凝胶及其分离出来的高分子的结晶、玻璃化转变等物理性质。理论物理学家及胶体化学家认为蛋白质在水、PEG三组分体系中的结晶是“depletion”作用引起的,而熵增加是形成蛋白质有序结构的推动力。“Depletion”这一物理原理,本质上讲是“熵致有序”效应。因此我们采用高分子/水/中分子溶剂三组分体系进行试验,来理解中分子溶剂对高分子链构象有序化的作用,即先让高分子在温和条件下溶解在水中,再向其中加入中分子组分。研究了分离出来的干凝胶(即固体水溶性高分子)的玻璃化转变和焓松弛等物理性质。发现在高分子水溶液中加入一定份数的聚乙二醇时,高分子链出现局部有序结构。我们认为在这样的体系中存在高分子的构象熵与聚乙二醇的平动熵之间的熵竞争,也就是存在类似depletion现象的“熵致有序”效应。