目的对于食品中兽药残留分析,需要使用固相萃取进行前处理以去除杂质、浓缩待测物,但由于常用的吸附剂往往是一次性的,前处理与仪器分析离线操作,自动化程度低,因此实验构筑了可以重复使用的以丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵为单体的离子交换作用整体柱吸附剂,用于在线净化固相萃取结合液相色谱串联质谱(LCMS/MS),分析测定动物源性食品猪肉、鸡肝、鸡蛋和牛奶中的水杨酸。方法1以丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC)为单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,通过原位聚合反应在不锈钢柱管(10 mm×2.1 mm,i.d.)中合成poly(DAC-co-EDMA)离子交换整体柱。实验考察了致孔剂聚乙二醇400和正丙醇的组成(5/1,2/1,1/1,1/2,1/5,V/V)、单体DAC的用量(18-46mg)以及反应时间(12-24 h)对整体柱性能的影响。通过扫描电子显微镜、比表面积和孔径分布分析仪对整体柱的形貌和比表面积进行表征。2将该整体柱用于在线净化固相萃取动物源性食品猪肉、鸡肝、鸡蛋和牛奶中的水杨酸。实验优化了在线净化固相萃取参数,包括上样流动相的种类(0.5%甲酸水溶液和纯水)、洗脱流动相中甲酸溶液的浓度(0.5%-2%)和洗脱流速(0.2-0.5 m L/min),同时对LCMS/MS分离流动相5 mmol/L乙酸铵水溶液和乙腈的比例(60/40,80/20,95/5,V/V)进行考察。3在最优条件下,对方法的特异性、检出限、定量限、回收率、线性范围等分析特征量进行验证。另外,在相同的实验条件下,计算对同一根整体柱不同使用次数、相同批次以及不同批次整体柱固相萃取水杨酸色谱峰峰面积的相对标准偏差,评价该吸附剂的使用寿命和重现性。结果1实验选择致孔剂聚乙二醇400和正丙醇的组成为1:2(V/V)、单体DAC为32 mg,反应20 h为最优制备条件,得到的poly(DAC-co-EDMA)整体柱柱床结构均匀、连续、多孔,比表面积为326.11 m2/g。2将poly(DAC-co-EDMA)整体柱作为在线净化固相萃取介质并结合液相色谱串联质谱对动物源性食品猪肉、鸡肝、鸡蛋和牛奶中的水杨酸进行分析测定。使用纯水上样后,以2%甲酸甲醇溶液(2/98,V/V)为洗脱流动相在流速为0.3 m L/min条件下将水杨酸洗脱到C18分析柱上,以5 mmol/L乙酸铵水溶液-乙腈(95/5,V/V)为分析流动相进行LCMS/MS分析。3方法对水杨酸的线性范围为2-100μg/L,检出限为5μg/kg,定量限为10μg/kg。在10.0、20.0和100.0μg/kg三个添加水平上,回收率在85.2%-98.4%之间,日内和日间相对标准偏差≤7.2%。同一根整体柱作为固相萃取吸附剂,不同使用次数(第1、第200和第550次)对水杨酸的色谱峰峰面积相对标准偏差为5.8%,相同批次和不同批次的整体柱对水杨酸的色谱峰峰面积的相对标准偏差分别为6.6%和11.2%。结论基于丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的离子交换作用整体柱在线固相萃取,结合液相色谱串联质谱分析测定动物源性食品猪肉、鸡肝、鸡蛋和牛奶中的水杨酸的方法,简便、自动化程度高,完全能够满足动物源性食品中水杨酸的常规分析要求。与一次性使用的传统固相萃取吸附剂相比,poly(DAC-co-EDMA)离子交换整体柱生物兼容性良好,可重复使用550次以上。