论文部分内容阅读
首先合成以麦芽糖基(maltose)和长链烷烃(-C15H31)修饰的PAMAM树枝状大分子化合物,并利用核磁(1H NMR)和红外(FT-IR)对其进行表征。结合红外与核磁的测试分析结果,认为成功合成了麦芽糖基和棕榈酰修饰的树枝状大分子化合物。利用紫外可见光谱(UV-vis)和原子力显微镜(AFM)两种手段考察了所得PAMAM树枝状大分子衍生物在溶液中本身以及加入Ca2+后的自组装行为。紫外光谱测试结果表明,当加入Ca2+后,树枝状大分子中的N或O原子与Ca2+发生了相互作用。原子力显微镜测试结果证明,树枝状大分子化合物本身及其加入Ca2+后发生了自组装行为,并且认为这种自组装行为是形成磷酸钙盐的开始阶段。以合成得到的树枝状大分子化合物为模板,在水热条件下,考察浓度、时间及pH值对形成磷酸钙盐纳米粒子的影响。通过红外(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)和差热-热重(TG-DTA)等手段对所形成的磷酸钙盐纳米粒子进行分析,发现磷酸钙盐的结晶、生长基本有三个转变过程。先是在反应初始常温条件下形成DCPD(CaHPO4?2H2O),然后在水热条件转化为DCPA(CaHPO4),最后在不同的条件下进一步转化为HAP(Ca10(PO4)6(OH)2)。TEM结果表明,所得磷酸钙盐纳米粒子呈现出不同的外貌形态,认为是由于在不同的条件下,树枝状大分子化合物之间分子相互作用方式不同所致。在实验基础上,认为磷酸钙盐纳米粒子的形成符合多尺度有机-无机杂化聚集体的形成机理。在模板剂的作用下,Ca2+首先进入PAMAM的空腔,与树枝状大分子化合物中的N或O原子发生作用,因电荷平衡作用,使得HPO42?也进入空腔,当二者的浓度达到一定程度则发生反应,即有DCPD的生成。由于树枝状大分子的自组装作用,使得这种晶体的生长呈现出一定的形状。而当在水热条件下,由于相的转化,使得产物变成了DCPA和HAP,从而得到了不同形貌的磷酸钙盐纳米粒子。