BaTiO3-BiMeO3基弛豫铁电体的制备、结构、介电和储能特性研究

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电介质电容器作为一种优良的储能元件,已广泛应用于电动汽车、高频变换器等脉冲电源系统中。与电池、燃料电池和超级电容器相比,电介质电容器通常呈现高功率密度、快充放电速率、长循环寿命等特点。伴随着电子元器件向小型化、低成本化和安全化方向发展,对电介质电容器的储能特性也提出了越来越高要求。为了满足这些要求,本文围绕高介电常数及环境友好型钛酸钡(BaTiO3)陶瓷电容器展开工作,通过掺杂复合钙钛矿对BaTiO3的介电、储能特性进行调控。本文所采用的制备方法均为传统固相反应法。从高介、宽温稳定性出发,设计制备了(Ba1-xBi0.67xNa0.33x)(Ti1-xBi0.33xSn0.67x)O3(BBNTBS)陶瓷电容器材料;从储能特性出发,设计制备了(1-x)BaTiO3-xBi(Mg2/3Ta1/3)O3(BT-BMT)、(1-x)BaTiO3-xBi(Ni0.5Zr0.5)O3(BT-BNZ)、0.88BaTiO3-0.12Bi(Li1/3Zr2/3)O3(0.88BT-0.12BLZ)、0.9BaTiO3-0.1Bi(Li1/3Zr2/3)O3(CBNT0)和0.9[0.9(Ba0.8Ca0.2)TiO3-0.1Bi(Li1/3Zr2/3)O3]-0.1Bi0.5Na0.5TiO3(CBNT1)系列陶瓷电容器材料,系统研究了上述材料的物相结构、介电特性和储能特性。(1)以BaTiO3为基体,通过引入(Bi3+,Na+,Sn4+)离子,开发了一类高介且满足EIA X8R型MLCC要求的多功能介电陶瓷材料。这种优异的介电特性,在BT体系中展现出极大的优势,并有望成为新型EIA X8R型MLCC的候选材料。(2)以BaTiO3为基体,设计合成了一类新型高性能BaTiO3基弛豫铁电(BaTiO3-BiMeO3)储能介电材料。通过在BaTiO3基体中引入BiMeO3,形成A位、B位离子无序,破坏了长程铁电有序,从而使大尺寸的铁电畴转化为小尺寸的极性纳米微区(PNRs)。并利用PNRs在外加电场下的快速响应,显著提高BaTiO3铁电陶瓷的储能密度和储能效率。同时,揭示了BaTiO3-BiMe O3弛豫铁电陶瓷体系优异储能特性的来源可能归因于其弱耦合弛豫铁电行为。最终在0.88BT-0.12BLZ和0.88BT-0.12BMT陶瓷中同时获取了超高的储能密度(≥3 J/cm3)和储能效率(≥90%)。(3)通过引入Ca2+和强铁电性的Bi0.5Na0.5TiO3(BNT),构造局部组分混乱和降低晶粒尺寸,同时显著性优化了BaTiO3-Bi MeO3弛豫铁电陶瓷的极化强度和击穿强度,从而获取了一个超高的储能密度Wrec(4.223 J/cm3)和储能效率(93.4%)。同时,该组分下的储能密度具有良好的温度(20-190oC)和频率稳定性(1-100Hz),且具有在高温下工作的可行性。此外,研究了该体系组成-结构-性能之间的关联性及其优异储能特性的来源。这可能为后续开发高储能特性的BaTiO3-Bi MeO3基陶瓷材料提供指导意义。
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