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第一部分氨基脲类化合物的反应
本文简要介绍了氨基脲类化合物的主要反应以及其脱氢产物偶氮化合物的应用。引用文献51篇。
近年来,氨基脲类化合物的研究引起了人们的极大兴趣。它能发生多种反应,例如:水解、取代1、环化2、氧化、还原等等,且反应产物往往有其重要用途,如成环后的杂环化合物aryltriazoli-none3可以作为除草剂,triaxolidione4可以作为植物生长调节剂;脱氢后的偶氮化合物能被用作染料和分析试剂,在现代科技中可用于非线性的材料激光盘信息存贮材料5等等。另外,有些氨基脲本身就是一些重要的药物,可用于治疗高血压6、惊厥7、痉挛8、肺结核9与疟疾10,有些氨基脲可被用作农药,它们对田野中的害虫有明显的杀伤作用11。在照像上,用氨基脲处理过的胶卷,呈像逼真,轮廓清晰12,13。另外,氨基脲还可用作除氧剂、颜料抑制剂14、保鲜剂15等。因此,对氨基脲类化合物的研究具有很重要的意义。
第二部分芳氨基脲类化合物的脱氢方法研究
本文采用(1)CAN(Ce(NO3)4.2NH4NO3)(2)NaBrO3/H2SO4(3)K3Fe(CN)6/KOH氧化体系对芳氨基脲类化合物进行脱氢,得到了不同的脱氢产物,这三种方法反应条件温和,操作简便,产率较高。
人们对氨基脲类化合物的反应已有不少研究,如氧化、还原、水解、和羧酸及其酯的缩合、和羰基化合物的缩合、和异(硫)氰酸酯的加成反应1。此外,氨基脲类化合物还有一个非常重要的反应,可以脱氢制得偶氮化合物。偶氮化合物是一类非常重要的有机化合物,被广泛用作染料和分析试剂,是整个染料工业中和分析试剂中品种最多的一类2-5。在现代科技中它还可用于非线性光学材料、激光盘信息存储材料、油溶性影像染料等6。近来研究表明偶氮苯衍生物具有很好的光学记忆等光电性能,如偶氮苯液晶膜可用于制做光电开关、影像存储器等7-10。偶氮化合物的合成方法较多,如氧化偶合法、取代肼氧化法、重氮盐与芳胺的偶合及相转移催化脱氢法等11。随着偶氮化合物应用范围的不断扩大,人们对它表现出越来越多的兴趣,并进行了大量的研究.我们实验室曾经对芳氨基脲类化合物进行脱氢,高收率地制得新型偶氮化合物ArNHNHCON=NAr和ArN=NCON=NAr12-15。
第三部分偶氮苯类化合物的固相合成
本文采用K3Fe(CN)6/KOH氧化体系为氧化剂,在固相条件下,以芳胺为原料进行反应,得到了几种偶氮苯类化合物。该方法操作简便,无溶剂的损耗及污染,后处理方便。
偶氮苯类化合物在人们的日常生活和现代科技方面具有重要的应用价值。近年来许多研究表明偶氮苯衍生物具有很好的光电性能,如:偶氮苯在液晶和光电开关以及录相技术等方面有较大的用途1,此外它还是一种非常有用的合成中间体2,可以合成许多杂环化合物和其他特殊结构的化合物。偶氮苯类化合物的合成方法较多,可分别以不同的化合物为原料。以芳胺为原料进行偶合的方法已有较为深入的研究,许多试剂可以用作从芳胺合成偶氮苯类化合物的氧化剂,如;Ag2CO33,4,Ag2O5,AgMnO46,过氧化镍7,MnO28-10,NaBO311-13,Pb(OAc)214,15,BaMnO416,Ce(OH)3O2H17,BBCP18,Hg(OAc)219,KO220,PhI(OAc)221,O2-KOtBu22,O2-CuCl2-pyridine23-25,O2/Co3O426,过氧化物酶-H2O27,K3Fe(CN)628,HgO-I229等,这些反应都在溶液中进行,并且有些溶剂如二氯甲烷、甲苯、苯等有较大的毒性。此外这些方法反应时间较长,操作复杂。固相反应是近年来研究的热点,它有许多,如:反应时间短、操作方便、无溶剂损失和环境污染等。本文以K3Fe(CN)6/KOH为氧化剂,在固相条件下对这类反应进行了初步的研究,用8种固体芳胺进行反应,得到了6种偶氮苯类化合物。