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本文主要依托课题组在天然黄酮类化合物研究方面的工作积累,以黄酮类化合物木犀草素为核心研究对象,运用多种化学分析手段,初步探讨了木犀草素清除DPPH·自由基机理;同时根据目前金属配合物的研究现状,探讨了木犀草素-锡(II)配合物的制备工艺;采用紫外-可见光谱,红外光谱,核磁共振波谱及热重等分析技术对配合物结构和性质进行表征和分析;同时对比分析了木犀草素及其锡(II)配合物在清除DPPH·自由基和·OH自由基性能上的差异。研究结果对天然黄酮类化合物的进一步开发利用具有一定的理论意义和实用参考价值。主要内容包括如下几方面:1、天然药物成分及其配合物抗自由基研究现状主要从以下三个方面综述了近年来的研究成果和现状:①天然药物主要成分及活性,以及目前关于天然药物有效成分的三个基本论断;②分别从已见报道的天然抗氧化剂成分,体外评价抗氧化剂清除自由基的主要方法,以及天然抗氧化剂清除自由基的机理方面综述了近年来天然药物成分在清除自由基方面的研究现状;③综述了近年来功能性配合物的种类及相应活性。在上述三方面的基础上提出了本课题的研究意义及内容。2、木犀草素清除DPPH自由基机理的研究利用UV-Vis法、CV法、MS法、H NMR法以及IR法探讨木犀草素清除DPPH·自由基的可能机理。结果发现,木犀草素在清除DPPH·自由基的过程中可能是其分子的酚羟基上的氢质子转移(HAT)给DPPH·自由基,而木犀草素本身除了贡献活泼氢质子,并未发生分子间缩合,而且反应后生成的半醌式中间态从环境中获得游离氢而稳定。3、木犀草素-锡(II)配合物的合成工艺研究根据近年来木犀草素与金属离子配合物的研究报道,并且在前期木犀草素-锡(II)配合物制备的基础上,利用分光光度法从溶液pH,原料的物质的量比,反应温度和反应时间4因素对配合物的合成工艺进行研究,并且设计出4因素3水平的正交试验,筛选出最优合成工艺条件。研究结果表明上述4因素对配合物合成影响的显著性顺序依次为:溶液酸度、反应时间、原料的物质的量比和反应温度。最优合成条件为溶液pH为4.5,反应物配比为1:2.5,反应时间为5h,反应温度为35℃。并在此最佳工艺条件下制备出了木犀草素-锡(II)配合物,产率为77.14%。4、木犀草素-锡配合物的表征及抗自由基研究分别采用紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱以及热重等分析技术对配合物的结构和性质进行分析,并且对比测定了木犀草素及其锡(II)配合物在清除DPPH·自由基和·OH自由基性能上的差异。结果表明,木犀草素分子与金属锡(II)离子配位络合的位点位于5-OH与4-C=O位和3′,4′-OH位,生成配合物比较稳定,分解温度为500~600℃。木犀草素-锡(II)配合物清除上述两种自由基的性能均弱于木犀草素,由此可知锡(II)离子与木犀草素分子上的活泼位点络合,从而降低了配合物的抗自由基性能,以致于配合物清除以上两种自由基的能力均低于配体,间接证明了木犀草素清除自由基的机理主要通过贡献活泼位点酚羟基上的氢质子来实现。