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本论文综述了高效毛细管电泳在线富集技术的发展及其在药物、食品和环境分析方面的应用，探索并实现了在线扫集-胶束毛细管电动色谱法与场放大进样和大体积进样等技术的联用。本文主要分为以下5部分：1.建立了在线扫集-胶束毛细管电动色谱法分离与测定金感胶囊中的绿原酸、脱水穿心莲内酯和马来酸氯苯那敏的新方法。考察了pH值、四硼酸钠、SDS以及硼酸的浓度条件、有机溶剂选择和进样时间对分离效果的影响。以12mmol/L四硼酸钠-50mmol/L硼酸-50mmol/L十二烷基磺酸钠（SDS）为缓冲液（含10%（V/V）甲醇，pH9.1），采用毛细管柱（55cm×50μm i. d.,有效柱长42cm）为分离通道；在最佳优化条件下，3种有机物均在14min内出峰。线性范围分别为2.91～46.56μg/mL、2.79～44.64μg/mL和3.98～63.68μg/mL；回收率分别为93%～103%，96%～110%和97%～111%，检出限分别为142、92和106μg/L。2.考察和建立了在线扫集-胶束电动色谱法（Sweeping-MEKC）测定了复方氨酚烷胺胶囊中的咖啡因、对乙酰氨基酚和马来酸氯苯那敏3种有效成分。考察了缓冲溶液pH值、SDS浓度、分离电压与进样时间等因素对分离效果的影响。最佳优化条件为：以毛细管（55cm×50μm i. d.,有效柱长35cm）为分离通道；缓冲体系为80mmol/L十二烷基磺酸钠+20mmol/L NaH2PO4（pH2.2）+15%乙腈（V/V），分离电压-20kV，进样时间60s（H=20.0cm）。在最优条件下，氯苯那敏、咖啡因和对乙酰氨基酚在20min内出峰;线性范围分别为2.45～39.17mg/L、1.61～25.76mg/L、1.58～25.28mg/L；检出限分别达139、34、24μg/L;回收率分别为96%～102%、98%～102%、96%～101%。3.建立了大体积样品进样-乙腈盐堆积-胶束扫集毛细管电动色谱法（LVSI-ASSsweeping-MEKC）测定马来酸氯苯那敏片中马来酸氯苯那敏含量的新方法。考察了样品中乙腈和NaCl浓度对分离效果的影响。实验表明，以70%（V/V）乙腈+200mmol/LNaCl为基体的适量浓度的标准品及样品，进样时间120s，采用毛细管（50cm×50μmi. d.,有效柱长36cm）为分离通道，在优化条件下，马来酸氯苯那敏在14min内得到检测，理论塔板数为821144，峰面积的相对标准偏差均小于4%。方法的线性范围为0.398～6.368mg/L，检出限（S/N=3）为8.95μg/L,回收率为91%～102%。与在线扫集-胶束毛细管电动色谱法（检出限为82.3μg/L）相比，该方法（检出限为8.95μg/L）的灵敏度提高了近10倍。4.以场放大样品进样-扫集胶束电动色谱法（FASI-sweeping-MEKC）测定了金银花中的咖啡酸、绿原酸。考察了SDS浓度、进样电压、进水时间与进样时间比值、进样时间以及缓冲液组成对分离效果的影响。最佳分离条件为：100mmol/L十二烷基磺酸钠（SDS）+20mmol/L NaH2PO4（pH2.2）+15%（V/V）乙腈为缓冲体系，分离电压-20kV，进样电压-10kV，进样时间15s，进水时间195s（H=20.0cm）。在优化条件下，两种有机酸均在15min内检出。咖啡酸和绿原酸的线性范围分别为29.4～470.4μg/L和48.5～776μg/L，检出限分别为1.12、2.18μg/L。回收率分别为98%～106%和96%～106%。5.建立了以场放大样品进样-毛细管区带电泳色谱法测定杜仲中的绿原酸，香草酸，咖啡酸，没食子酸和原儿茶酸的新方法。考察了四硼酸钠浓度、硼酸浓度、电压、有机溶剂种类与浓度和进样时间对分离效果的影响。选择40mmol/L四硼酸钠-40mmol/L硼酸-10%（V/V）乙腈（pH9.5）为缓冲液，进样电压-10kV，分离电压20kV，检测波长215nm，得到最佳分离效果。实验结果，绿原酸，香草酸，咖啡酸，没食子酸和原儿茶酸的线性范围分别为77.6～1241.6μg/L、2.25～36μg/L、9.8～156.8μg/L、11.4～182.4μg/L和7.35～117.6μg/L；回收率分别为95%～104%，93%～107%，94%～110%，98%～107%和94%～105%；检出限分别为9210、97、350、304和118ng/L。