米糠油制备PEG脂肪酸酯的工艺研究

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我国的能源较为丰富,总资源量也处于世界领先水平,但由于我国的人口基数大造成了人均资源量较低,煤炭、石油和天然气人均储量远远低于世界平均水平;植物油、燃料油每年还需要大量依靠进口。为此,我国乃至各国也都在寻求一种新的可再生能源技术。近年来新兴能源生物质能的开发与利用,将传统的农业副产品进行深加工转化为能源,不仅缓解了能源短缺问题,同时改善了环境。米糠是稻米的碾白生产中,糙米所碾下的种皮及米胚和碎米的混合物,是一种重要的生物质资源。米糠中富含丰富的油脂、蛋白质、水分、生育酚、谷维素、神经酰胺、生育三烯酚、脂多糖等多种天然抗氧化剂和具有促进新陈代谢、抗衰老等功能的活性物质。我国是稻米生产大国,米糠的来源广泛,每年的米糠产量达1000万吨,而90%以上的米糠没有得到深加工利用。从米糠中提取的米糠油经精炼后含有丰富的营养,可以应用于食品、医药等行业;而米糠油经酯化、酯交换过程后制备生产的脂肪酸甲酯、脂肪酸乙酯化合物,是一种燃烧性能良好的燃料油品,在燃烧过程中易降解、不产生硫化物和芳香物,被喻为“生物柴油”。表面活性剂因其官能团的两亲性,在工业处理、化工生产、药物配方等方面都得到了广泛的利用。聚乙二醇脂肪酸酯是一种非离子表面活性剂,具有高乳化性、增稠性、增溶性等特点。常用的制备聚乙二醇脂肪酸酯的方法为一步酯化法:其中聚乙二醇的分子量可以为200~20000,而脂肪酸可以是油酸、月桂酸等。由不同的原料所制备的活性剂用途较为广泛。本论文中以低酸值的米糠为原料,以异丙醇、石油醚、甲醇、环己烷、环己烷/甲醇为提油溶剂提取米糠油,并以米糠油为原料与聚乙二醇制备聚乙二醇脂肪酸酯,对实验条件及产品性能进行了考察。首先,第二章以农业副产品米糠为原料,分别考察了米糠的酸值、米糠颗粒大小、提油溶剂、pH值等条件对米糠油提取率的影响。实验结果:以50g低酸值米糠为原料,米糠的颗粒大小为40目,pH环境为6,提油溶剂为(139/81mL)环己烷与无水甲醇的混合溶剂,提油时间3.5h,回流温度为60℃,提油率可以达到18.46%,油品酸值为24.38mgKOH/g。接着,第三章以聚乙二醇600/1000与纯油酸进行酯化反应,制备聚乙二醇600/1000油酸酯,考察了醇油摩尔比、催化剂种类及用量、反应温度等实验条件。实验结果为:1. PEG600与纯油酸:PEG600:OA反应摩尔比1:1;最佳酯化催化剂为对甲苯磺酸,加入量为反应物质量的0.4%;反应温度为120℃,产物酸值为2.9mgKOH/g,酯化率达到98.67%。2. PEG1000与纯油酸:PEG1000:OA反应摩尔比1:1;最佳酯化催化剂为对甲苯磺酸,加入量为反应物质量的0.5%;反应温度为120℃,产物酸值为3.7mgKOH/g,酯化率达到98.30%。比较制备的PEG600油酸酯和PEG1000油酸酯的乳化力及润湿力,PEG600油酸酯的性能较好。因此选用PEG600与配比油进行实验条件的考察,配比油是选用酸值较低的色拉油(3.0mgKOH/g)与油酸(217.4mgKOH/g)复配而成的油脂,通过调配混合油脂的酸值为50mgKOH/g。在本实验中,选取分析纯的PEG600与配比油为反应物,其优况反应条件如下:PEG600:OA反应摩尔比1:1;最佳酯化催化剂为对甲苯磺酸,加入量为反应物质量的0.4%;反应温度为120℃,产物酸值为1.6mgKOH/g,酯化率达到96.83%。最后,第四章在以上两章实验的基础上,以分析纯PEG600和实验室制备的米糠油为原料,其最佳反应条件为:反应物醇油摩尔比为1:1;以对甲苯磺酸为反应催化剂,加入催化剂的用量为反应物质量的0.4%;加热反应温度为120℃,反应时间为4.5h;此时,产物的酸值最低为2.3mgKOH/g,酯化率达到95.33%。并对制取的产品进行性能测试,活性剂性能良好。
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