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量子点(quantum dots,QDs)具有激发光谱宽且连续、发射光谱窄而对称、荧光强、光化学稳定性高以及颜色可调等优点,在光敏传感器、生物医学及生命科学等领域应用广泛。对量子点表面进行适当修饰改性可以增强量子点的生物兼容性、提供新的识别位点并降低其毒性。葫芦[n]脲(Cucurbit[n]urils,CB[n],n=5~8)具有独特疏水空腔结构,能通过氢键、离子-偶极作用和疏水作用与特定分子相互作用。本文结合CdTe QDs的优良荧光特性与CB[6,7]的主客体识别作用,研究具有选择性识别的高灵敏荧光探针。通过共价偶联制备葫芦脲功能化的量子点,采用荧光光谱手段,建立水样中对硝基苯胺(p-nitroaniline,PNA)、有机污染物苏丹红(SD)染料以及重金属离子Cd2+的定量分析检测方法。 主要内容如下: 1.制备了氨基化葫芦脲修饰的碲化镉量子点CB[6]/CdTe QDs和CB[7]/CdTeQDs。以甘脲为原料在强酸性条件下合成CB[n]混合物,经分离提纯得到CB[6]和CB[7],经羟基化、烯丙基化和氨基化后成功制备NH2-CB[6]和NH2-CB[7],并对中间体和产物进行薄层层析和红外光谱表征。在水相条件下以巯基丙酸(MPA)作为稳定剂合成MPA-CdTe。采用1-乙基-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺(EDC)共价偶联的方法,分别将NH2-CB[6]、NH2-CB[7]偶联到MPA-CdTe的表面,制备得到葫芦脲修饰的量子点荧光探针CB[6]/CdTe QDs和CB[7]/CdTe QDs。采用荧光光谱、紫外-可见吸收光谱、荧光寿命、以及透射电镜等手段对所合成的荧光量子点的光学性能和形貌进行表征。结果表明,葫芦脲成功修饰到量子点表面,且偶联量子点具有良好的荧光性能。 2.以CB[6]/CdTe QDs为荧光探针,建立环境水样中对硝基苯胺(PNA)的荧光分析方法。实验结果表明,PNA的浓度与CB[6]/CdTe QDs的荧光猝灭程度呈线性关系,方法的线性范围为2.5×10-7~2.5×10-6 mol·L-1,相关系数R2=0.9977,检出限为2.00×10-8 mol·L-1。 3.以CB[7]/CdTe QDs为荧光探针,建立有机污染物苏丹红(SD)的荧光分析方法。实验结果表明,该荧光探针对SD-Ⅰ、SD-Ⅱ、SD-Ⅲ和SD-Ⅳ均有响应,其中SD-Ⅳ的荧光猝灭响应最灵敏,其线性范围为5×10-8~5×10-6 mol·L-1,相关系数R2=0.9964,检出限为3.41×10-8 mol·L-1。 4.以CB[7]/CdTe QDs为荧光探针,建立了基于荧光猝灭-恢复机制的Cd2+分析方法。该方法先采用邻二氮菲猝灭荧光探针,然后加入Cd2+恢复探针荧光,根据恢复得到的荧光强度分析环境水样中的Cd2+浓度。该方法的线性范围为5×10-9 mol.L-1~1×10-4 mol·L-1,R2=0.9926。采用该方法分析了大米中的Cd2+,方法的回收率为102.81%。