论文部分内容阅读
铊是种毒性极强的积蓄性毒物，已被美国环境保护局（USEPA）列为优先检测的13种金属毒物之一，对生态环境隐患极大。本论文的研究期望能建立污染区环境样品中铊的快速、廉价的测定，并促使其早日纳入各级环保部门的检测范围；同时期望三氮烯类试剂构效关系的探讨能为今后设计并合成出新的性能更加良好的试剂提供理论依据。 目前，三氮烯类试剂的研究和应用已从传统的无机分析领域扩大到生命活性物质、环境污染物分析等方面。重氮氨基偶氮苯类作为三氮烯试剂的一种，因含—N=N—NH—功能团，在表面活性剂和碱性条件下，它可与金属离子生成高灵敏的胶束配合物，能快速、准确的测定金属离子含量，故研究十分活跃，合成数量最多。目前已有越来越多的科研工作者投身其中（该工作国外研究较少，国内则较多）。该类试剂的一般结构为： 本文以相应不同取代的苯胺与对氨基偶氮苯在弱酸性介质中，经重氮化和偶联反应设计并合成了14种三氮烯类试剂。经它们与铊（Ⅲ）配位显色反应的筛选实验，发现邻甲基苯基重氮氨基偶氮苯（o-MDAA）和2，6-甲基苯基重氮氨基偶氮苯（DMDAA）能与铊（Ⅲ）发生极灵敏的反应。用重结晶和柱层析的方法进行提纯研究后，对其进行了红外、元素分析等表征，结果与目标产物相符合；文章还对它们的溶解性、熔点、离解等理化性质及光度性能进行了研究测试；并详细研究了这两个试剂与铊（Ⅲ）配位显色反应的条件，即测定波长、酸度、温度、表面活性剂种类及用量、试剂用量、各组分加入顺序、显色时间及配合物的稳定性、共存离子的最大允许量等对配位反应的影响；最后用多种方法研究了它们与铊（Ⅲ）形成配合物的配位比及配合物的表观稳定常数。研究发现，它们均是非常好的测铊试剂，其摩尔吸光系数均高于现有已报道的大多其他同类试剂，分别达1.74x105L·mol-1·cm-1和1.81×105L·mol-1·cm-1，且选择性极好，许多常见离子的允许量可达毫克级，将其应用于一些样品的测试，结果满意。