从石煤中提取五氧化二钒的工艺研究

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钒是一种重要的战略资源,有着广泛的应用前景。我国是钒资源大国,钒主要以V(Ⅲ)和V(Ⅳ)的形式赋存于石煤中,传统工艺采用氯化钠焙烧法从石煤中提取五氧化二钒,此过程排放出大量有害气体Cl2和HCl,严重污染环境,同时钒回收率低于50%,因此,研究一种新工艺代替传统工艺,减少污染,提高资源利用率具有重要意义。在查阅文献的基础上,本文针对陕西某石煤矿的特点,对氧化焙烧-酸浸-萃取、直接酸浸-萃取、硫酸化焙烧-水浸-萃取三种提钒工艺路线进行了较详细的研究,确定了氧化焙烧-酸浸工艺的最佳条件:焙烧温度850℃,焙烧时间2h,浸出方式为二段逆流浸出,浸出时间(3+5)h,浸出温度103℃,硫酸用量(5+30)mL/100g石煤,液固比1:1,钒浸出率为84%以上。直接酸浸的最佳条件:浸出温度120℃,浸出时间8h,硫酸用量40mL/100g石煤,液固比0.8:1,钒浸出率为80%以上。硫酸化焙烧-水浸的最佳条件:焙烧时间3h,焙烧温度200℃,硫酸用量38~40mL/100g石煤,水浸时间3h,浸出温度100℃,液固比0.8:1,钒浸出率可达到90%以上。可以看出,氧化焙烧-酸浸工艺酸耗量较少,但工艺比较复杂。直接酸浸工艺简单,但酸耗量较大,钒浸出率稍低。而硫酸化焙烧-水浸工艺钒回收率高,但对焙烧设备要求较高。浸出液经预处理后采用10%P204+5%TBP+85%璜化煤油作为萃取剂,经7级逆流萃取,每级萃取7min,0:A=1:2,钒的萃取率可达到98%以上。萃取液在0:A=1:2的条件下,经1.5mol/LH2SO1溶液3级反萃,每级15min,钒的反萃率为98%。反萃液经氯酸钠氧化,氨水调节pH至2左右于95℃反应3h,得到红色沉淀多钒酸铵,多钒酸铵在550℃下于马弗炉煅烧2h,可制得符合国家标准的五氧化二钒。三种工艺路线都省去了严重污染环境的氯化钠焙烧,前两种工艺钒的总回收率都接近80%,而硫酸化焙烧-水浸-萃取工艺钒总回收率超过85%,产品V2O5可达到有关国家标准,工艺中产生的废水通过石灰中和法,即可达标排放标准,通过初步物料成本估算,三种提钒工艺在工业上均是可行的。
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