论文部分内容阅读
1,2,3-三氮唑是一类重要的结构单元，含1,2,3-三氮唑的化合物具有合成方便、生物兼容性高等优点。目前，1,2,3-三氮唑及其衍生物在药物合成、生物缀合、材料制备等领域展现出良好的应用前景。铜催化的末端炔和有机叠氮之间的偶极环加成反应(CuAAC)是制备1,4-取代-1,2,3-三氮唑的有效的方法。但是相对于1,4-取代-1,2,3-三氮唑的合成方法，1,5-取代-1,2,3-三氮唑以及1,4,5-取代-1,2,3-三氮唑的合成方法还十分有限。以无毒、稳定、储量丰富的水作为反应介质符合绿色化学的理念，所有生命过程的化学反应均是在水中进行的，以水作为介质的温和、高效的反应具有潜在的生物标记应用前景。鉴于此，本论文在前期工作的基础上，开展了合成多取代-1,2,3-三氮唑及1,5-取代-1,2,3-三氮唑的方法学研究。其创新点包括：（1）首次实现在纯水介质中，多组分合成5-碘-1,2,3-三氮唑；（2）首次合成了4,5-双功能化1,2,3-三氮唑，并在此基础上发展了合成1,5-取代和1,4,5-三取代-1,2,3-三氮唑的新方法。具体的研究内容包括：一、综述了碘代反应的最新进展及其在生物标记、药物合成方面的应用（碘化物）；综述了1,4,5-取代-1,2,3-三氮唑在医药领域的应用及合成方法最新研究进展（多取代三氮唑）。二、通过CuI/Selectfluor/四丁基碘化铵催化氧化体系，发展了在水溶液中一锅法制备5-碘-1,2,3-三氮唑的新方法，使用各种结构类型的炔和叠氮合成了13个5-碘-1,2,3-三氮唑化合物。该反应体系接近生物体的生理条件，具有生物标记领域应用前景。三、以4-TMS-5-碘-1,2,3-三氮唑为原料，发展了在CuBr/2-环己酮甲酸乙酯催化体系下设计合成了5-芳氧基和5-芳硫基-1,2,3-三氮唑类化合物的新方法，利用该方法合成了12个5-芳氧基（或芳硫基）-1,2,3-三氮唑。四、以4-TMS-5-碘-1,2,3-三氮唑为原料，发展了一种Pd/Cu混合催化体系下合成1,4,5-取代1,2,3-三氮唑的新方法。