[5+1]关环法合成锇苯和钌苯的研究

来源 :厦门大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jane_89
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
含过渡金属的有机共轭体系以其特殊的分子结构、化学与物理性能,在金属有机化学中居重要地位。本论文合成了一系列新颖的钌苯、锇苯及其相关化合物,对其进行全面表征,同时对于它们的反应活性及物理性能进行初步研究。本论文共分为六章,包括金属苯的研究进展;锇苯及其衍生物的合成及表征;锇杂呋喃的合成及表征;钌苯的合成及表征;钌苯的化学与物理性能研究;论文的创新性和研究工作的展望。第一章为绪论,评述了金属苯领域中已取得的研究成果及其在过渡金属有机化学研究中的地位。简要介绍了金属苯的定义和已报道的金属苯的几种合成方法,同时结合本论文的核心部分,介绍了由第一、第二过渡系金属构筑的金属苯及其相关化合物的研究进展。第二章主要研究锇苯及其衍生物的合成和表征。本章利用高反应活性的锇配合物Os(CHC(PPh3)CH(OH)CCH)Cl2(PPh32为原料,与亲核试剂NaSCN及NaX反应,分离得到两种结构新颖的芳杂环上带有官能团的锇苯Os(CHC(PPh3)CHC(SCN)CH)(SCN)2(PPh32和Os(CHC(PPh3)CHCICH)I2(PPh32。同时,从上述反应中还分离到两种具有α,β-不饱和酮式结构的锇配合物Os(CHC(PPh3)COCHCH2)(SCN)2(PPh32和Os(CHC(PPh3)COCHCH2)Br2(PPh32。此外,采用多种配体,研究了锇苯[Os(CHC(PPh3)CHC(PPh3)CH)Cl2(PPh32]OH的取代反应性,制备了一系列锇苯衍生物。第三章主要研究锇杂呋喃的合成和表征。本章以锇氢化合物OsHCl(Co)(PPh33为原料,与HC≡CCH(OH)C≡CH反应,合成了稳定的锇杂呋喃[Os(CHC(PPh3)C(CH2CH3)O)Cl(CO)(PPh32],并对其进行了系统的表征。第四章主要研究非配位型稳定钌苯的合成及表征。利用配位不饱和化合物RuCl2(PPh33为原料,与HC≡CCH(OH)C≡CH反应,一锅法合成了首例稳定的非配位型钌苯[Ru(CHC(PPh3)CHC(PPh3)CH)Cl2(PPh32]Cl,并对其结构进行了系统的表征。此方面研究成果打破了以往普遍认为的“由第一、第二过渡系金属构筑的金属苯是不稳定的”的论断,对金属苯领域的深入研究具有积极意义。为了推测钌苯的合成反应机理,在该反应中有意引入酸性介质,并对反应的主要副产物进行分离和表征。此外,还首次验证了以无机盐(RuCl3)为原料进行直接一锅法合成金属苯的可行性。第五章主要开展钌苯的性能研究工作。采用多种配体,系统研究了钌苯[Ru(CHC(PPh3)CHC(PPh3)CH)Cl2(PPh32]Cl的取代反应性,制备了一系列结构新颖的钌苯配合物。配体取代反应研究结果表明:钌苯的反应活性比具有相似结构的锇苯大得多。对于同种配体的取代,锇苯往往需要比钌苯更强的反应条件。此外,在钌苯的性能研究方面,除了深入研究钌苯热稳定性,分离表征了其热分解产物外,对钌苯的发光规律也进行了考察。研究了联吡啶类双齿配体取代的两例钌苯对一些具有配位能力的重要生命物种(如糖类、核苷和及氨基酸等)的光学响应情况,发现钌苯[Ru(CHC(PPh3)CHC(PPh3)CH)(PPh3)(C12H8N2)Cl]Cl2对半胱氨酸有显著的特征性荧光和吸收响应。对荧光响应产物进行分离,得到首例含氨基酸配体的金属苯。同时,研究发现钌苯[Ru(CHC(PPh3)CHC(PPh3)CH)-Cl2(PPh32]Cl对重要生理标示物种——硫氰酸根的也具有特殊的荧光响应,并成功地对响应产物进行了分离和表征。第六章总结了本论文研究工作的创新性,并提出了本工作的后续研究思路。
其他文献
期刊
通过对进城后失地农民的养老就业状况的调查,分析当前他们的生活状况和问题,提出了学校社区共建养老服务体系的“三层培训、三级服务”新模式。实施结果表明,它减轻了国家财
专题地图是简明、 突出而完善地显示一种或几种要素, 而使地图内容专题化, 用途专门化的地图, 它是集科学性、 实用性、 艺术性于一体的出版物.为国民经济提供地图保障和满足
目的:通过观察肾元颗粒与补肾排毒中药口服方对慢性肾脏病3-5期患者的临床疗效,探讨肾元颗粒及其代表的补肾排毒法对慢性肾脏病患者的治疗作用,及肾元颗粒的在慢性肾脏病治疗中的优势,以期对慢性肾脏病的中医治疗及后续研究有一定启发。方法:1.资料来源:选取2016年12月至2018年12月期间于湖北省中医院肾病科门诊或住院部就诊且西医诊断为慢性肾脏病3-5期,中医辨证为脾肾两虚兼浊毒的非透析患者,按随机化
ue*M#’#dkB4##8#”专利申请号:00109“7公开号:1278062申请日:00.06.23公开日:00.12.27申请人地址:(100084川C京市海淀区清华园申请人:清华大学发明人:隋森芳文摘:本发明属于生物技
ue*M#’#dkB4##8#”专利申请号:00109“7公开号:1278062申请日:00.06.23公开日:00.12.27申请人地址:(100084川C京市海淀区清华园申请人:清华大学发明人:隋森芳文摘:本发明属于生物技
为研究公平关切对供应链定价决策的影响,在由单制造商和单零售商组成的两级供应链中考虑成员的绝对公平关切,即供应链成员在关注自身获得的经济收益的同时也关注供应链的总利
以色列是中东地区的一个小国,从它诞生之日起就与战争结下了“不解之缘”,这使它意识到自己应该成为强大的军事集团,尤其应拥有强大的空中防务力量。成立于1947年的以色列空军是
对忍冬叶不同提取工艺进行研究,其最佳提取工艺。方法以绿原酸含量为指标,用薄层扫描法分别对不同提取工艺所得提取液进行含量测定,结果:在不同提取工艺中,破碎提取法所提取的绿原
沸腾是取出热量十分有效的方法,一直受到传热界的关注。近年来,由于微电子设备、大型计算机等高新技术的迅速发展,需要在小体积内取出大量的热,因之池沸腾成为研究高热通量取出技