白光LED用硼酸盐基荧光粉的制备及发光性能研究

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白光发光二极管(WLED)是一种固态的照明和显示光源,具有高效率、低耗能、长寿命、环境友好、体积小、节能环保等优点,因此应用前景巨大。与蓝光LED和三色基LED相比,紫外光激发的LED颜色可以控制,均匀度更加好。发光材料的性能对紫外LED起着关键的作用,寻找合适的紫外光LED用荧光粉也就尤为必要。硼酸盐因其合成温度较低、显色性好、光衰减率小、发光效率高、合成过程相对简单、化学性质稳定等优点,而成为荧光材料研究的热点,研究并开发具有应用前景的各类硼酸盐基白光LED用荧光粉也就显得尤为重要。本文通过高温固相法合成Sr5MgLa2(BO36和硼酸铝基白光LED用荧光粉,探讨荧光材料的晶格结构和发光性能,并对样品的结构和组成进行优化来调控发光性能,探讨其应用的可行性。论文第一章简述白光LED的研究现状、光致发光材料及发光机理、硼酸盐的结构特点和论文的研究内容;第二章介绍实验的方法和样品的表征手段;第六章为全文总结;第三章至第五章为论文的重点,分别探讨了三个体系的发光性能,其研究内容为:第三章用高温固相法合成单掺Sr5MgLa2(BO36:RE(RE=Eu3+,Dy3+,Tb3+,Sm3+,Bi3+,Ce3+,Pr3+,Tm3+)荧光粉,用X射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)来表征所合成样品的形貌和结构,再利用激发和发射光谱分析其发光性能,根据发射光谱做出CIE图表征其所发光的颜色。结果显示:合成的样品均为纯相,每种激活离子都进入到了基质中并产生相应的特征发光,其中Dy3+为白光发射,Eu3+、Sm3+、Pr3+为红光发射,Bi3+、Ce3+、Tm3+为紫光发射,Tb3+为绿光发射。第四章用高温固相法合成各种激活离子共掺Sr5MgLa2(BO36荧光粉,包括Sr5MgLa2-x-y(BO36:xBi3+,yM(M=Eu3+,Y3+)(0≤x,y≤1)、Sr5MgLa2-x-y(BO36:xEu3+,yDy3+、Sr5MgLa2-x-y(BO36:xTb3+,ySm3+、Sr5MgLa2-x-y(BO36:xBi3+,ySm3+、Sr5Mg1-xLa2-y(BO36:xMn2+,yCe3+等体系,其中,Sr5MgLa2-x-y(BO36:xBi3+,yM(M=Eu3+,Y3+)(0≤x,y≤1)样品在340 nm光激发下,单掺Bi3+的最强发射峰在431 nm处,发蓝光,掺杂浓度为x=0.1时样品发光强度最大;Bi3+和Y3+共掺时,Bi3+的发光强度显著提高,且激发峰发生红移;Bi3+和Eu3+共掺时,在340 nm和396 nm光激发下,均产生434 nm和614 nm的发射峰,分别归属于Bi3+3P11S0跃迁和Eu3+5D07F2跃迁。通过调控Sr5MgLa2-x-y(BO36:xEu3+,yDy3+样品中Dy3+和Eu3+掺杂浓度的比率,可以有效调节样品的色度坐标,加入Eu3+能提高荧光粉中的红色成分。在Sr5MgLa2-x-y(BO36:xTb3+,ySm3+体系中,Tb3+的加入对Sm3+的发光有敏化作用,并能够实现从绿光到红光之间的颜色调控。在Sr5MgLa2-x-y(BO36:xBi3+,ySm3+体系中,Bi3+对Sm3+的发光有敏化作用,使发光颜色可以调控。对于Sr5Mg1-xLa2-y(BO36:xMn2+,yCe3+荧光体系,固定Ce3+的浓度,改变Mn2+的浓度,434 nm处的发射峰随着Mn2+浓度的增加而降低,说明从Ce3+到Mn2+之间发生了能量传递。第五章利用高温固相法合成稀土离子掺杂硼酸铝基质荧光粉Al4-xMxB2O9和Al18-x8-x MxB4O33(M=Eu、Tb、Dy)。稀土离子少量掺杂对基质Al18B4O33或Al4B2O9的结构影响不大,但不同合成温度则得到不同结构的发光材料。在900℃得到Al4B2O9物相,1200℃1300℃范围得到Al18B4O33物相,1000℃1100℃范围得到两者的混合相。在两种硼酸铝基质中,激活离子均表现出相应的特征发射,且样品Al18-xMxB4O33的发光强度明显小于Al4-xMxB2O9(M=Eu、Tb、Dy)。
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