四种天然有机阴离子型咪唑基离子液体的低温热容研究

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天然有机阴离子型离子液体的原料选取及合成方法都符合绿色化学的要求,所以近些年,这类离子液体被广泛的研究,并且被应用在生物酶催化、分离提纯和化学反应等诸多领域中。研究它们的性质是其应用的基础,探究它们的热化学稳定性又是重中之重。本文使用高精度自动绝热量热仪测量了四种天然有机阴离子型咪唑基离子液体的低温热容,并且根据所测热容数据计算出相关的热力学函数。首先合成了四种天然有机阴离子咪唑基离子液体:1-丁基-3-甲基咪唑乳酸盐离子液体[Bmim][Lact]、1-丁基-3-甲基咪唑谷氨酸盐离子液体[Bmim][Glu]、1-戊基-3-甲基咪唑甘氨酸盐离子液体[Pmim][Gly]、1-己基-3-甲基咪唑甘氨酸盐离子液体[Hmim][Gly],并采用核磁共振氢谱(1H NMR)、差示扫描量热(DSC)以及热重(TG)对合成产物进行了表证。在测量样品热容之前,首先对低温绝热量热仪进行空当量标定和α-Al2O3标定,以保证所测数据的准确性和可靠性。然后采用低温绝热量热仪分别测量了在80 K400 K温度区间内1-丁基-3-甲基咪唑乳酸盐离子液体、86 K400 K温度区间内1-丁基-3-甲基咪唑谷氨酸盐离子液体、87 K400 K温度区间内1-戊基-3-甲基咪唑甘氨酸盐离子液体以及86 K400 K温度区间内1-己基-3-甲基咪唑甘氨酸盐离子液体的低温热容。采用最小二乘法将实验测量值进行拟合处理,得到这些离子液体的多项式拟合方程,并计算求得测量值与拟合值的相对偏差。根据热容数据计算了这四种离子液体在298.15 K400 K温度区间内的HT-H298.15、ST-S298.15以及GT-G298.15。讨论相同阳离子情况下,阴离子体积对样品热容的影响及相同阴离子情况下,阳离子取代基的链长对样品热容的影响。
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