含亲二氧化碳柔性链段的刚—柔二嵌段共聚物的合成

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刚-柔二嵌段共聚物可以形成丰富的本体自组装结构,一直是研究的热点。超临界二氧化碳(scCO2)是传统有机溶剂的绿色替代品,相比于传统有机溶剂,它有更好的扩散速率,还是更好的增塑剂。因此,为了将scCO2更好地应用于刚-柔二嵌段共聚物的自组装研究中,我们将亲二氧化碳聚合物引入其中。  本论文研究了以甲壳型液晶高分子聚{2,5-二[(4-甲氧基苯基)氧羰基]苯乙烯)(PMPCS)为刚性段,亲二氧化碳聚合物为柔性段的刚-柔二嵌段共聚物的合成方案。根据柔性段在scCO2不同的溶解能力,我们设计了三种二嵌段共聚物,并用不同的合成方案对其进行了探索:  1.柔性段为聚(1,2-丙二醇)单丁醚的二嵌段共聚物PPG-b-PMPCS的合成。我们以直接购买的聚(1,2-丙二醇)单丁醚为起始原料,通过一步酯化反应合成了用于ATRP的大分子引发剂。并以此引发MPCS单体进行ATRP聚合,成功合成了一系列分子量分布较窄的PPG-b-PMPCS样品,可用于进一步研究。  2.柔性段为聚(1H,1H-甲基丙烯酸全氟辛酯)的二嵌段共聚物PMPCS-b-PFOMA的合成。我们用顺序投料ATRP的策略,先均聚其中一种单体,再与另一单体共聚的方法对两种方案进行了对比。最后我们选择先均聚PMPCS再共聚的路线,经过分级处理成功得到了窄分布的PMPCS-b-PFOMA二嵌段共聚物。  3.柔性段为聚(醋酸乙烯酯)的二嵌段共聚物PVAc-b-PMPCS的合成。Vac与MPCS聚合活性差异巨大,因此我们必须联合使用多种聚合方法。我们采用RAFT聚合的方法合成了叠氮封端的聚(醋酸乙烯酯)N3-PVAc,用ATRP法合成了炔封端的yne-PMPCS,将两者进行点击化学得到了PVAc-b-PMPCS二嵌段共聚物。由于PVAc端基的黄原酸酯基团热稳定性较差,需进行脱除,但此过程中副反应较为严重,因此合成方案仍需进一步研究。
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