过渡金属钯化合物催化的直接芳基化反应研究

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过渡金属催化的C-C键构建反应对有机化学界产生了重大影响,目前已经被广泛的应用在有机合成的各个领域。近年来,一系列C-H键活化的反应,由于操作简便、无需预处理等优点,相比于传统过渡金属催化反应,正受到越来越多的有机化学家的深入关注。在众多的过渡金属当中,人们尤其对金属钯催化的有机反应研究最为广泛。本文分为两个部分,主要研究了两类钯催化的C-H键活化直接芳基化反应。第一部分:合成了一种氮杂环卡宾钯化合物,并利用这一当下金属有机催化领域广泛应用的催化剂,实现了反应活性相对较差的缺电子含氟芳烃与碘代芳烃的直接芳基化反应。该反应所用试剂均较为常见,只需较低当量(3 mo1%)的钯催化剂即可取得较为可观的间位交叉偶联产物的产率。第二部分:利用醋酸钯为催化剂,初步探讨了二茂铁与溴代芳烃的直接芳基化反应。与前人报道的二茂铁芳基化反应相比,本方法的最大优势就在于无需任何导向基团,无需任何预处理过程,可以直接实现二茂铁这一反应活性较差的芳香金属化合物的直接芳基化。该反应所用催化剂便宜易得,反应条件温和,为某些茂金属与芳烃的直接芳基化提供了一种新的途径和手段。
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