论文部分内容阅读
层状Li1+xV3O8具有比容量高、工作电压适中、易制备、在空气中稳定、成本低等优点,成为近30年来最具发展潜力的锂离子电池正极材料之一。但由于其在充放电过程中存在着结构不稳定及锂离子扩散速率低等缺点,导致Li1+xV3O8的循环性能较差,不利于Li1+xV3O8的进一步发展和实际应用。本论文针对上述缺点,通过对其进行掺杂和表面包覆的改性处理,改善Li1+xV3O8的结构稳定性及提高其锂离子扩散系数,进而提高Li1+xV3O8的电化学性能。通过X-射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、电子衍射光谱(EDS)、循环伏安(CV)、恒电流间隙滴定(GITT)、电化学阻抗(EIS)以及恒电流充放电测试,研究锂离子含量、Na+掺杂以及LaF3表面包覆对材料物理性能及电化学性能的影响,并优化制备条件,制备具有优良电化学性能的Li1+xV3O8锂离子电池正极材料。以偏钒酸铵、乙酸锂和柠檬酸为原料,通过溶胶凝胶法制备Li1+xV3O8(x=0,0.1,0.2,0.3)正极材料,研究Li+的含量对材料电化学性能的影响,结果显示:Li1.2V3O8具有最好的电化学性能。在2.0-4.0V电压范围,Li1.2V3O8在0.1C和2C充放电倍率下的首次放电容量分别为305和173mAh g-1,50次循环后其相对应的容量分别为266和113.2mAh g-1,所对应的容量保持率分别为87%和65.4%。而在相同条件下LiV3O8在0.1C,2C倍率下的首次放电容量分别为268和133.6mAh g-1,50次循环后其容量分别为214和66.2mAh g-1,其容量保持率仅为80%和49.6%。采用GITT法测定Li1.2V3O8及LiV3O8的锂离子扩散系数,结果表明Li1.2V3O8的锂离子扩散系数大于LiV3O8,进一步阐明扩散系数的增大,有利于改善LiV3O8的电化学性能。以NH4F、La(NO3)3及上述方法合成的Li1.2V3O8为原料,通过共沉淀法对Li1.2V3O8进行LaF3表面包覆处理,研究LaF3包覆量对Li1.2V3O8电化学性能的影响,结果表明包覆样品的电化学性能均优于Li1.2V3O8,LaF3的最佳包覆量为3wt.%,该包覆样品在2.0-4.0V电压范围及0.1C和2C条件下,其首次放电容量分别为298和169.8mAh g-1,50次循环后,其容量保持率分别高达93%和81%。以偏钒酸铵、醋酸锂、硝酸钠和柠檬酸为原料,通过溶胶凝胶法制备掺杂Na+的Li1.2-xNaxV3O8正极材料,研究Na+的掺杂对材料电化学性能的影响,结果显示:Li1.15Na0.05V3O8的性能最好,在2.0-4.0V电压范围,Li1.15Na0.05V3O8在0.1C,2C充放电倍率下的首次放电容量分别为312,182mAh g-1,50次循环后其放电容量分别为280.8,136.5mAh g-1,所对应的容量保持率分别为90%和75%。