超声辅助尼龙6/功能化碳纳米管复合材料的制备及性能研究

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为了制备性能优异的尼龙6/碳纳米管复合材料,本论文将碳纳米管表面改性和超声辅助相结合,采用熔融挤出法制备尼龙6/碳纳米管复合材料,主要研究了超声振动对尼龙6基体性能的影响,碳纳米管表面改性对尼龙6性能的影响以及超声振动对复合材料性能等的影响。具体研究结果如下:使用混酸和甲苯二异氰酸酯(TDI)对碳纳米管进行表面改性,通过FT-IR,SEM等进行表征。结果表明:羧基和异氰酸根成功接枝到碳纳米管表面,羧基化改性的碳纳米管形成了致密的结构,TDI改性后结构重新变得蓬松。超声振动对尼龙6基体性能的影响:引入超声外场后,尼龙6的结晶度提高,热力学稳定的α晶型所占比例提高;特性粘度和粘均分子量降低,熔体粘度降低;力学性能基本保持不变。超声振动对尼龙6/碳纳米管复合材料断面形貌的影响:(1)TDI改性的碳纳米管在尼龙6中分散的很均匀,因为TDI改性碳纳米管一方面结构蓬松,另一方面增强了与尼龙6基体的界面作用力。(2)施加超声波作用后,碳纳米管分散程度进一步提高。超声振动对尼龙6/碳纳米管复合材料拉伸性能的影响:(1)加入未改性碳纳米管后,尼龙6的拉伸强度降低,这是因为未改性碳纳米管与尼龙6基体的相容性差;加入功能化碳纳米管后,随碳纳米管含量的增加,复合材料的拉伸强度先增大后减小,说明改性碳纳米管与尼龙6基体的界面粘接力增强,但由于接枝率有限,当含量过高时仍然会因为团聚导致复合材料材料产生缺陷;加入碳纳米管后,复合材料的拉伸模量提高。(2)施加超声波作用后,复合材料的拉伸强度和拉伸模量均有一定给程度的提高,说明超声外场可以改善碳纳米管在尼龙6基体中的分散程度,增大碳纳米管与尼龙6基体的接触面积和界面粘结强度。超声振动对尼龙6/碳纳米管复合材料的动态力学性能(DMA)的影响:(1)加入碳纳米管后,尼龙6的储能模量(E’)和玻璃化转变温度(Tg)均提高,但提高程度受碳纳米管含量和碳纳米管改性方法的影响,当碳纳米管含量为0.5wt%时,复合材料储能模量大小关系为:尼龙6/TDI改性碳纳米管>尼龙6/羧基化碳纳米管>尼龙6/未改性碳纳米管。(2)施加超声波作用后,复合材料的储能模量进一步增大,说明超声振动可以增强碳纳米管与尼龙6基体的相容性,提高两者的界面作用力。超声振动对尼龙6/碳纳米管复合材料结晶性能的影响(XRD分析):(1)加入碳纳米管后,尼龙6的γ晶型衍射峰消失,α晶型衍射峰强度增大,结晶度增大,说明碳纳米管的加入有助于热力学稳定的α晶型的生长,促进热力学亚稳定的γ晶向α晶转变;(2)引入超声外场后,尼龙6/未改性碳纳米管复合材料的结晶度提高,而尼龙6/改性碳纳米管复合材料的结晶度降低,这是因为超声振动一方面可以使碳纳米管的团聚体尺寸减小,促进碳纳米管在尼龙6基体中的分散,使更多的碳管充当异相成核剂而提高结晶度,另一方面超声分散作用和断链反应可以提高了碳纳米管与尼龙6基体的接触面积和界面粘结力,未改性碳纳米管与尼龙6基体的相容性差,施加超声振动后,碳纳米管的异相成核效应起主导地位,结晶度提高;而改性后碳纳米管表面接枝的官能团提高了与尼龙6有较强的界面作用力,对尼龙6分子链的限制作用起主导地位,结晶度降低。超声振动对尼龙6/碳纳米管复合材料结晶性能的影响(DSC分析):(1)加入碳纳米管后,尼龙6中较低温度对应的γ晶型熔融峰消失,熔融双峰变为熔融单峰,结晶温度和结晶度提高,这与XRD分析一致。(2)引入超声振动后,尼龙6/未改性碳纳米管复合材料的结晶度提高,而尼龙6/改性碳纳米管复合材料的结晶度降低,这与XRD分析一致。
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