二硝化trans-A2B2型不对称中位取代四苯基卟啉的合成及表征

来源 :北京工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:shenqian1015
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
二硝化trans-A282型不对称中位取代四苯基卟啉是一种重要的中间体,其可以广泛应用于人工模拟光合作用、不对称催化、潜在抗癌药物、材料等领域。然而,现有的合成方法,如混醛法、卟啉硝化法、MacDonald型[2+2]缩合法,具有反应物浓度低、氧化剂昂贵且毒性大、目标卟啉收率低并且难分离等缺点。  本课题组前期研究了烷基酸、硝基苯混合溶剂体系下的对称中位取代四苯基卟啉的合成方法,结果表明该混合溶剂法有利于目标产物收率的提高,同时该方法还具有操作简单、成本低廉、资源节约、污染低的特点。目前尚未见该方法用于二硝化trans-A282型不对称中位取代四苯基卟啉的合成。因此,研究在混合溶剂法下二硝化trans-A282型不对称中位取代四苯基卟啉合成是一个十分有意义的课题。  本论文以5-(4-硝基苯基)二吡咯甲烷和苯甲醛进行MacDonald型[2+2]缩合反应合成5,15-二对硝基苯基-10,20-二苯基卟啉为模型,探究在混合溶剂法中各反应因素对反应的影响。在所得优化的反应条件下,即1 mmol5-(4-硝基苯基)二吡咯甲烷和1 mmol苯甲醛溶于5 mL硝基苯和2.5 mL乙酸组成的混合溶剂(反应物浓度高达131 mmol/L)中,反应在100℃下进行1h,产物5,15-二对硝基苯基-10,20-二苯基卟啉的光谱收率最高达31.2%(分离收率为26.0%)。在相同的优化反应条件下,5-(4-硝基苯基)二吡咯甲烷分别与一系列对位取代苯甲醛反应得到的相应的二硝化trans-A282型不对称中位取代四苯基卟啉,其分离收率均在20~26%的范围内。其中,对位取代苯甲醛的取代基效应对目标产物收率没有显著的影响,但是取代基效应会导致酸解重排产物发生变化。  另外,本论文还合成了二硝化trans-A282型不对称中位取代四苯基卟啉的相应铁卟啉,并通过紫外光谱、红外光谱、1HNMR、质谱、元素分析、熔点测试对上述卟啉化合物进行了表征。
其他文献
聚合物多孔材料(polymeric porous materials),具有较大的比表面积和重量轻等诸多优点,可用于吸附、分离、过滤、屏蔽和多相催化等诸多场合。在众多的聚合物材料中,环氧树脂固化
学位
会议
会议
学位
会议
Ln(SiMoW)是一类结构新颖、分子量较大的杂多化合物,自它被合成出来,还没有详细地电化学方面的研究.该论文首次系统地对此类化合物在水溶液中及其修饰到聚吡咯膜里的电化学性
会议
学位
锂/氧气电池的高比能量、环境友好、轻量便携等特点,使其被人们定位于下一代移动电源技术的有力候选者。然而,锂/氧气电池在能量效率、倍率性能和循环性能方面还难以达到实际应