异丁烷脱氢流化床催化剂制备工艺研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:szneptune
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本文旨在通过细化催化剂的制备条件,优化催化剂的制备工艺,为工业催化剂的制备提供参考。本文考察了流化床催化剂氧化铝载体的制备条件;研究了催化剂制备过程中活性组分浸渍顺序、催化剂的焙烧次数以及干燥条件对催化剂的合成与性能的影响;同时研究了SiO2改性Cr2O3/Al2O3/K2O化剂的脱氢反应性能,并对SiO2改性的催化剂的构效关系进行了初步探索。研究发现,微球γ-氧化铝(75-150μm)在1000℃焙烧2h后具有适合做流化床催化剂载体的机械强度和比表面积;制备工业级的异丁烷脱氢流化床催化剂,活性组分前驱物为CrO3、K2CO3时,采用共浸渍的方法制备的催化剂的反应活性和稳定性较好;采用先经水浴分段干燥然后进行室温下自然风干再进入烘箱逐步升温的干燥方法可以减少催化剂活性组分的损失;焙烧次数为一次的催化剂催化活性较好。SiO2改性后的催化剂的强度经SiO2(2wt%)改性后增强12%;进行活性评价后发现,SiO2的加入降低了脱氢反应的活性,SiO2负载量为1.5wt%和2wt%的催化剂的失活速率较慢,并且脱氢选择性高于未负载SiO2的催化剂。SiO2负载量为0.5wt%的催化剂的脱氢稳定性较差。还发现在催化剂进行反应前将催化剂在H2的条件下还原可以提高催化剂的反应的催化活性,还原条件为:温度:580℃,流量50ml/min,时间:60min。结合催化剂的脱氢评价结果和催化剂的SEM表征,发现造成反应活性降低的原因在于SiO2覆盖了部分反应活性中心,使反应的活性位减少,致使反应活性下降。SiO2是以一种低聚合的状态负载在催化剂的表面,而这种低聚集状态的SiO2将表面的活性组分固定起来,可以起到稳定催化剂结构增强催化剂的强度的作用。本论文对工业生产催化剂过程中有指导意义的基本问题进行了回答,并且研究了SiO2改性后催化剂的强度与脱氢性能的关系,对催化剂工业化生产提供依据。不足之处在于自制的流化床催化剂虽然强度较高但是催化活性较差。在满足合适粒径的条件下制备比表面积较大、孔容、孔径较小的氧化铝载体是今后工作的方向。
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