铈掺杂Ti/Sn-Sb阳极制备及催化氧化苯酚研究

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本文以电沉积-热分解法制备铈掺杂钛基锡锑电极。主要以电极对苯酚的催化降解性能和电解时的槽压作为主要指标,对钛基锡锑电极进行了优化,确定了铈掺杂比例、热处理温度等工艺条件。采用SEM、EDX、EPMA及XRD等检测方法对所制备电极的微观形貌、元素组成、分布及相组成进行了分析。研究了铈的掺杂和热处理温度对电极性能的影响,结果表明铈适量掺杂能使晶粒细化,电极涂层结构致密,氧化物分布均匀,基体覆盖完全,对苯酚有较好的催化性能;过量的铈掺杂导致晶格破坏,电极性能降低。热处理温度对电极性能有较大影响。温度不同导致涂层形貌、析氧电位和电极的导电性不同,热处理温度为550℃较为适宜。以优化的Ti/SnSbCe电极为阳极,钛板为阴极,在无隔膜电解槽中,采用恒流电解法对苯酚模拟废水进行氧化降解研究。系统地研究了电解质浓度、溶液初始pH值、苯酚初始浓度、电流、溶液温度及电极材料对降解的影响。实验结果表明:在0.1~0.5mol/L的范围内,电解质浓度越高,苯酚和COD的去除效果越好;初始pH在5到7苯酚的去除效果最好,碱性条件下最差;苯酚初始浓度增加,苯酚和COD的去除率有较大降低,但去除量却有大幅度的提高;电流增大,苯酚和COD的去除效果有很大提高,但是电流效率降低;溶液温度升高,苯酚和COD的去除率都有所增加,槽压降低;不同的电极材料对苯酚的催化性能有明显差异,SnSbCe/Ti电极降解效果最好,SnSb/Ti电极次之,RuO2/Ti电极最差。采用电化学测试系统,以循环伏安法和极化法对苯酚在Ti/SnSbCe阳极上的氧化降解行为进行了研究。结果表明,苯酚在Ti/SnSbCe阳极氧化为典型的不可逆反应过程,反应受扩散控制;电极对苯酚的催化活性和析氧电位密切相关,析氧电位高,催化活性好;苯酚浓度增加,析氧曲线没有发生变化,析氧电位也没有随苯酚浓度的变化发生移动,反应过程中电极表面不存在有机物的聚合现象,电极在苯酚浓度较高时保持了良好的催化活性;电极在经过40次的循环伏安后曲线不变,电极的稳定性较好。通过对不同电解时间溶液的高效液相色谱分析,发现高浓度苯酚降解过程较复杂,倾向于电化学转化过程,首先苯酚吸附在阳极表面,随后被氧化为各种中间产物,然后中间产物继续被氧化,苯环被打开生成有机酸,最终把苯酚降解为CO2和H2O;低浓度苯酚的氧化降解过程倾向于电化学燃烧过程,降解更为彻底,没有中间产物生成。
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