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本论文基于分子设计及组装的思想,以Lindqvist和Dawson型多金属氧簇为基本构筑单元,通过过渡金属配离子的修饰或桥连,采用常温水溶液法或水热合成方法,制备了两大系列新型的多金属氧簇衍生物。通过元素分析、IR、TG和单晶X射线衍射对晶体结构进行了表征,并对部分化合物的磁学特性和荧光性质进行了研究及讨论。1.首次合成了三个同时具有脂肪类和芳香类含N配体的多金属铌氧簇:[Cu（en）2]2{[Cu（1,10-phen）][Cu（1,10-phen）（H2O）]Nb6O19}·10.5H2O （1）, [Cu（en）2]2{[Cu （2,2′-bipy）][Cu（2,2′-bipy）（H2O）]Nb6O19}·9H2O （2）和[Cu（1,2-dap）2]2{[Cu（2,2′-bipy）] [Cu（2,2′-bipy）（H2O）]Nb6O19}·11H2O （3）。化合物中[Nb6O19]8–阴离子通过铜配离子的桥连作用形成了2-D层状结构,展现出（4,4）拓扑结构。2.合成了3-D结构化合物K3NaH4Nb6O19·11H2O （4）,该化合物以[H4Nb6O19]4–为结构单元,通过K–O和Na–O桥连形成三维扩展结构。3.利用水热合成方法,合成了一个2-DDawson结构化合物[Cu2IIL2（H2O）2][Cu2IIL2（H2O）][CuIIL]2[P2W18O62]·H2O （5）,该结构是由[P2W18O62]6–阴离子通过三个二核铜簇相互连接形成的。4.利用水热合成方法得到了一个1-D链状化合物[Mn（2,2′-bipy）3]H2[Mn（2,2′-bipy）2][P2W18O62] （6）和两个0-D化合物[Co（H2biim）3)]2H2[P2W18O62]·8H2O （7）和[Cu（H2biim）2]2H2P2W18O62·2C2H5OH·2H2O （8）,它们都是以Dawson结构阴离子[P2W18O62]6–为基本构筑块形成的。化合物的组成和主要晶体学数据如下:1. [Cu（en）2]2{[Cu（1,10-phen）][Cu（1,10-phen）（H2O）]Nb6O19}·10.5H2O:晶体属正交晶系,P2（1）2（1）2空间群,晶胞参数:a = 31.045（2） ?, b = 13.9893（11） ?, c = 14.4513（11） ?, V = 6276.2（8） ?3, Z = 4, R1 = 0.0286, wR2 = 0.0717 [I > 2σ（I）].2. [Cu（en）2]2{[Cu（2,2′-bipy）][Cu（2,2′-bipy）（H2O）]Nb6O19}·9H2O :晶体属正交晶系,Pnnm空间群,晶胞参数:a = 30.8690（15） ?, b = 13.7091（6） ?, c = 14.6688（7） ?, V = 6207.6（5） ?3, Z = 4, R1 = 0.0465,wR2 = 0.1310 [I > 2σ（I）].3. [Cu（1,2-dap）2]2{[Cu（2,2′-bipy）][Cu（2,2′-bipy）（H2O）]Nb6O19}·11H2O:晶体属正交晶系,Pnnm空间群,晶胞参数:a = 31.9429（18） ?, b = 13.6686（8） ?, c = 14.6214（8） ?, V = 6383.9（6） ?3, Z = 4, R1 = 0.0834,wR2 = 0.1987 [I > 2σ（I）].4. K3NaH4Nb6O19·11H2O:晶体属正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数: a = 18.128（6）?, b = 17.908（6） ?, c = 18.130（7） ?, V = 5886（4） ?3, Z = 8, R1 = 0.0710,wR2 =0.1857 [I > 2σ（I）].5. [Cu2IIL2（H2O）2][Cu2IIL2（H2O）][CuIIL]2[P2W18O62]·H2O:晶体属三斜晶系,Pī空间群,晶胞参数:a = 13.278（4） ?, b = 14.976（4） ?, c = 25.884（8） ?,α= 75.331（5）°,β= 85.568（5）°,γ= 80.972（5）°, V = 4914（3） ?3, Z = 2, R1 = 0.0735, wR2 = 0.1772 [I > 2σ（I）];6. [Mn（2,2′-bipy）3]H2[Mn（2,2′-bipy）2][P2W18O62]:单斜晶系,P21/n空间群,a = 16.1328（14） ?, b = 21.1721（18） ?, c = 31.700（3） ?,β= 98.852（2）°, V = 10698.7（16） ?3, Z = 4, R1 = 0.0722, wR2 =0.1761 [I > 2σ（I）];7. [Co（H2biim）3)]2H2[P2W18O62]·8H2O:单斜晶系,P21/c空间群,a = 12.7923（13） ?, b = 50.705（5） ?, c = 14.8945（16） ?,β=90.213（2）°, V = 9661.0（17） ?3, Z = 4, R1 = 0.0506, wR2 = 0.1262 [I > 2σ（I）];8. [Cu（H2biim）2]2H2P2W18O62·2C2H5OH·2H2O:单斜晶系,C2/c空间群,a = 22.742（3） ?, b = 14.780（2） ?, c = 29.637（5） ?,β= 111.199（2）°, V = 9288（2） ?3, Z = 4, R1 = 0.0590, wR2 = 0.1394 [I > 2σ（I）].