双极膜技术在绿色环保新工艺中的应用

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以磷酸化海藻酸钠(SA)为阳膜层,以乙酰基二茂铁为交联剂改性壳聚糖(CS)为阴膜层,制备了P-mSA/mCS双极膜(BPM)。测定了双极膜的红外光谱、水的接触角、电流密度、I-V工作曲线、离子交换容量、膜阻抗谱图,并以扫描电镜观察膜表面和界面层形态。二茂铁是由两个环戊二烯基阴离子和一个二价铁离子组成的夹心型化合物,有芳香性,是很好的电子传递媒体,可活化反应物及促进电子的转移速率。为了减小双极膜的阻抗,提高水解离效率,以二茂铁作为交联剂将海藻酸钠阳膜改性为不溶性的高分子膜;磷酸根具有良好的亲水性能,以磷酸化试剂改性海藻酸钠,磷酸根和海藻酸钠中的羧基形成盐基,使其界面更亲水,降低了膜阻抗及电解槽的工作电压。我国的盐湖卤水中蕴藏有丰富的锂资源,主要分布于西藏和青海两省。从盐湖卤水中提锂的主要方法有:沉淀法、离子交换吸附法、溶剂萃取法、煅烧浸取法、盐析法、碳化法和选择性半透膜法。用改性后的P-mSA/mCS双极膜处理盐湖卤水,当压力差为0.3 Mpa时,一价阳离子的截留率小于22%,二价阳离子的截留率高于95%,研究结果表明压力差对二价离子截留率的影响不大。2,3,5,6-四氯吡啶是一种重要的医药和农药中间体,是一种较好的杀真菌剂,它对奥里斯葡萄球菌、稻瘟菌非常有效;同时它还是一种较好的除草剂,对猪草、狐尾草等有特效。这类化合物目前主要的合成方法是用金属离子在酸性条件下还原五氯吡啶,其缺点是成本高、反应速率慢、选择性低、废物处理困难。近年来随着环保要求的提高,绿色合成已逐步取代了污染严重的化工工艺,氯代有机化合物的脱氯反应是一种非常重要的反应类型,在有机合成和环境治理中有着广泛的应用,人们已提出了许多行之有效的脱氯方法。以化学镀方法将金属锌和镍的合金镀在阳离子交换膜层的表面上,以减少阴极液的IR降。将自制的Zn/Ni-mSA/mCS双极膜作为电解槽的隔膜,五氯吡啶在锌、镍镀层上直接得电子还原为2,3,5,6-四氯吡啶。常温下电解,电流密度30mA.cm-2,电解时间为40min,电流效率为70.1%,产率为96%。
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