微波辅助迈克尔加成反应和乌尔曼反应的研究

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迈克尔加成反应和乌尔曼反应是两类重要的反应。一直是有机化学领域的研究热点。为研究微波下迈克尔反应的规律,本文采用单模聚焦微波有机合成仪,通过对顺丁烯二酸、反丁烯二酸和氨水合成DL-天冬氨酸、顺式3-甲基丁烯二酸和氨水合成3-甲基天冬氨酸、丙烯酸甲酯和氨水合成β-丙氨酸、丙烯腈和氨水合成β-氨基丙腈等五个反应对迈克尔加成反应进行了研究。并通过正交实验优化,得出合成DL-天冬氨酸、β-丙氨酸、β-氨基丙腈的较佳工艺条件;通过单因素实验,考察了微波功率、微波时间、反应温度、溶剂等因素对迈克尔加成反应的影响。实验表明,在微波辐射条件下,顺式比反式迈克尔反应活性高;若在丁烯二酸的双键上引入甲基后,降低了进行迈克尔加成反应的活性;引入酯基对双键的影响比腈基有利于进行迈克尔反应,丙烯酸甲酯较丙烯腈的迈克尔反应活性高。三苯胺及其衍生物是制备电荷传输材料,电致发光材料等的重要原材料,同时也可以作为有机染料和医药中间体。本文在微波下采用溴苯或氯苯代替传统方法中的碘苯,通过二苯胺与溴苯、氯苯合成三苯胺、4,4’-二甲基二苯胺和溴苯合成4,4’-二甲基三苯胺以及对硝基苯胺和4-氯硝基苯合成4,4’,4’’-三硝基三苯胺等反应研究微波对乌尔曼反应的影响,并通过正交实验优化,得出了合成三苯胺、4,4’-二甲基三苯胺、4,4’,4’’-三硝基三苯胺较佳工艺条件;通过单因素试验,考察了微波时间、微波功率、反应温度、溶剂等因素对乌尔曼反应的影响。实验结果表明,微波条件下,当三苯胺衍生物的苯环上连有供电子基团时,它比三苯胺难合成;当它的苯环上连有吸电子基团时,它比三苯胺易合成;不同卤代苯进行乌尔曼反应时,原子半径大的卤素更能促进反应进行。总之,微波加热下,迈克尔加成反应和乌尔曼反应活性的影响规律与常规加热一致,微波加热,与传统加热相比,对迈克尔加成反应和乌尔曼反应都具有快速、节能环保、操作简单、经济、安全等优点。
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