无烟煤伴生石墨的石墨含量分析及其复合材料制备

来源 :中国科学院大学(中国科学院宁波材料技术与工程研究所) | 被引量 : 1次 | 上传用户:chiyulong2000
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隐晶质石墨作为一种重要的天然石墨类型,石墨尺寸一般在纳米级别,具有良好的各向异性、反应活性和力学性能,是制造石墨电极和涂料等产品的重要原材料。由于缺乏隐晶质石墨中石墨含量的评价手段,我国每年产出的隐晶质石墨约一半被当作煤燃料使用,这是对石墨资源的极大浪费;另外,国外许多低品质的无烟煤伴生石墨以石墨的形式越过我国的煤炭进口量限制进入我国后作为燃料使用,对我国的煤炭市场形成不必要的冲击。本文基于拉曼光谱技术,半定量地分析了无烟煤伴生石墨的石墨含量;在此基础上,采用石墨含量较低的无烟煤伴生石墨制备了类石墨烯片/环氧树脂复合材料,并对复合材料的导热性能进行研究。使用高纯石墨和标准无烟煤为原料制备6组石墨含量相对已知的标准样品,基于激光共聚焦显微拉曼光谱仪研究了标准样品的一阶拉曼特征信息。从每个样品不同位置获取至少15个拉曼峰谱,通过对每个样品的特征信息数据的预处理,分析了标准样品的拉曼特征信息与石墨含量间的关系,结果表明标准样品的峰强、峰位置、半峰宽和峰面积等信息的统计数据与石墨含量之间表现出一定的对应关系:随着标准样品中石墨含量的递增,D峰与G峰的峰强比,D峰、G峰的半峰宽基本成线性下降趋势;在一定石墨含量范围内,D峰的峰位置呈现出明显的高波数方向移动趋势,G峰的峰位置呈现低波数方向移动趋势。由于煤基碳材料一阶拉曼光谱中的D峰和G峰往往是多个峰的叠加峰,其峰型较为宽大。基于拉曼光谱仪自带的WiRE软件,采用洛伦兹-高斯混合拟合模式对D峰和G峰进行了分峰拟合,在统计数据基础上研究了D峰面积与D峰和G峰总面积的比值(A_D/(A_D+A_G))随石墨含量的变化趋势,发现其总体呈现出先缓后急的下降趋势;然后,从每个标准样品统计数据取中位数及其上下各2个共计5个数据求平均值,计为(A_D/(A_D+A_G))平均值,使用二元三次方程拟合(A_D/(A_D+A_G))平均值与石墨含量之间的对应关系,拟合优度达到0.9984;以此量化分析无烟煤伴生石墨的石墨含量。以石墨含量相对较低的无烟煤伴生石墨为原料,结合拉曼光谱技术和温度介于500-650℃的低温热处理法制备类石墨烯片,并采用拉曼光谱技术对类石墨烯片的品质进行分析,使用品质较好的类石墨烯片与环氧树脂复合获得类石墨烯片/环氧树脂复合材料,对其导热性能进行研究。拉曼光谱分析结果表明,600℃制备的类石墨烯片品质较佳;复合材料的导热性能与类石墨烯片的添量呈现明显的对应关系:在类石墨烯片添量在0~20 wt.%范围,随着类石墨烯片含量的递增,复合材料的的热扩散系数和热导率基本呈线性正相关;在添量为20 wt.%时,复合材料的热导率较纯环氧树脂提高86.2%。
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