钯催化一氧化碳与乙烯合成聚酮工艺研究

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随着新技术的发展和应用,各种各样的高分子材料异军突起,在人们的生活领域得到广泛的应用,尽管它们具有诸多优点,但是大部分在使用废弃之后给环境带来了巨大的污染,因此绿色光降解高分子材料就受到了社会的青睐。本文研究的聚酮是由钯催化体系作为催化剂,无水甲醇作为溶剂,通过CO和C2H4线性交替共聚生成的高分子材料,不仅具有熔点高、耐热性、耐磨性、耐化学药剂性、机械性能好、气体阻隔性等优良的物理特性,而且聚酮分子中存在的大量羰基,使其具有优良的光降解性。聚酮的主要原料CO来源广泛,可利用黄磷生产过程中产生的浓度达90%一氧化碳的黄磷尾气作为原料,既节约了成本又对废气进行资源化利用。本文以无水甲醇作为溶剂,Pd(AcO)2DPPP作为催化前体,浓硫酸作为助催化剂,对苯醌作为氧化剂,催化一氧化碳和乙烯共聚反应,所得聚酮分子量为24944,熔点256℃。本文重点研究了催化体系组成(含磷双齿配体、强酸、氧化剂)的用量和共聚反应条件(共聚反应的温度、压力和搅拌速度等)对反应催化活性的影响,探索了溶液聚合反应的规律。适宜的催化体系组成:DPPP:Pd=1.5:1,H2SO4:Pd=100,对苯醌:Pd=60。聚合工艺条件:搅拌速度为400r/min,钯催化剂浓度为0.1mmol/L,反应温度为95℃,反应压力为4.0MPa, CO:C2H4=1:1.本文对钯催化CO/C2H4共聚机理进行了详细的讨论和分析,同时结合化学反应过程中的浓度法,引入生成函数,以及本次实验所得到的数据,建立了Pd(AcO)2DPPP催化体系下CO和乙烯共聚反应数学模型,考察了聚合反应的转化率和聚酮的聚合度,通过它们的模型计算值和实验值对模型进行了模型检验,误差不超过5%,说明该动力学模型可以较好的反应钯催化CO/乙烯反应过程。
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