随着城市化、工业化的快速发展,大气污染状况越来越严重,作为经济高速发展的长江三角洲地区重要的经济中心,南京地区的环境问题越来越引起人们的重视。本文结合两类大气成分观测仪器的技术特点,对OPSIS AB DOAS系统和Thermo SCIENTIFIC EMS系统分别监测的南京郊区2009年冬季和2010年春季NO2、O3、SO2浓度数据进行了质量控制,利用统计方法分析了两套系统测量值的相关性。结果表明：两套系统对相同气体的测量结果相关性较好,DOAS系统的测量值普遍高于EMS系统,绝对值相差范围在14%-25%之间。对2009年秋季、2010年夏季和2011年春季分别采用两种仪器观测的南京郊区和城区的污染情况进行了对比,分析了城郊差异。结果表明：一次污染物SO2和NO2的浓度主要受排放源影响,二次污染物03的浓度主要受前体物的影响；春、秋季节污染较重,夏季相对较轻；NO2、SO2日变化特征季节差异明显,春季NO2浓度白天郊区较高,夜间城区较高,夏季全天郊区高于城区,秋季反之；郊区监测点邻近大型工业区,SO2排放量较大,春、夏季节浓度高于城区,秋季因人为采暖活动出现部分时间段内城区高于郊区的现象；O3日变化均呈单峰型,夜间郊区浓度较高,而太阳辐射强烈的午后城区浓度较高；受人们出行活动的影响,NO2和O3日变化呈现明显的“周末效应”；污染物城郊差异受降水、风速等一系列因素影响,降水在NO2、SO2的清除过程中起到了重要的作用,秋季风速超过2.0m/s的偏北风对污染物的稀释作用较为明显。