SSZ-13为载体的金属催化剂对NOx的CO-SCR催化性能研究

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如今,空气污染已成为人类发展严峻的挑战,特别是氮氧化物(NOx)的污染。许多研究者开发并尝试了诸多脱硝的技术,而氨选择性催化还原(NH3-SCR)脱硝是目前最有效的处理技术。众多行业使用的NH3-SCR钒基催化剂,发展成熟,但对环境有害。为克服上述问题,研究者开始广泛开发和使用一氧化碳选择性催化还原(CO-SCR)。相较于其它技术,CO-SCR更加环境友好,然而运行良好的低温CO-SCR催化剂还未被开发。铜,铈和锰等过渡金属因价格低,毒性污染小,预期效率高,成本适中而成为重要的催化剂,然而其低温活性和稳定性仍需要进一步改进。近年来,新型沸石SSZ-13作为催化剂载体吸引了许多研究人员的关注,因为它作为催化剂的载体能够增强催化剂的吸附能力和稳定性。本研究采用浸渍法研究了 M-SSZ-13(M=Cu,Ce,Mn)和 MM’-SSZ-13(M=Cu,Ce,Mn;M’=Cu,Ce,Mn)和 CeMnCu-SSZ-13 的合成方法。采用XRD,H2-TPR表征了催化剂的结构和性质。催化剂的催化活性通过CO-SCR实验进行探究。负载单金属的催化剂对NO转化率的强弱顺序如下:Cu-SSZ-13>Ce-SSZ-13>Mn-SSZ-13。此外,组合金属催化剂的催化活性高低为:CeMn-SSZ-13>MnCu-SSZ-13>CeCu-SSZ-13>CeMnCu-SSZ-13。因此,本研究将对 Cu-SSZ-13 和 CeMn-SSZ-13 进行进一步的实验。相较于48000和96000 ml.h-1.g-1,空速为24000 ml.h-1.g-1 是 Cu-SSZ-13 和 CeMn-SSZ-13 运行的最佳条件。就 CO/NO比率而言 CO/NO比率为 3:1 时,它们的催化性能最优;但是,就CO与NO的比例而言,CO/NO比例为3:1时,它们的催化性能最优;但是,CO与NO的其它比例的催化性能也仅显示出微小的差异,因而,CO/NO比例为2:1更具发展前景和经济效益。在NO浓度为100-300 ppm时,Cu-SSZ-13和CeMn-SSZ-13催化剂保持高脱硝性能,而在2500 ppm时则明显降低。实验表明催化剂在650℃下运行12 h仍具有优异的稳定性能,Cu-SSZ-13的质量仅下降2%,CeMn-SSZ-13为6%。其他实验也显示,它们在200℃,100 ppm NO的条件下具有24小时的稳定性。所有实验均表催化剂对NO的转化率高于85%。上述实验的稳定性表明催化剂在低温条件下具有良好的活性。同时,进一步实验探究表明Cu-SSZ-13采用L-H反应机理,而CeMn-SSZ-13采用E-R反应机理。
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